Fe酸性沸石催化剂对2-异丙基萘择形歧化反应的影响

采用等体积浸渍法制备不同含量Fe2O3改性的MP-01催化剂,研究其催化2-异丙基萘歧化反应的性能。结果表明,2-异丙基萘择形歧化的最佳条件为反应温度210℃,采用质量分数2%Fe2O3改性后的MP-01催化剂,反应2 h,2-异丙基萘转化率为41.2%,目的产物2,6-二异丙基萘选择性为41.2%,二异丙基萘选择性为33.5%,选择性高于未负载Fe2O3的MP-01催化剂。Fe2O3的改性使催化剂表面酸性减少,抑制了非择形催化反应的发生,提高了2,6-二异丙基萘和二异丙基萘选择性。推荐2,6-二异丙基萘制备工艺路线,包括反应和分离两部分,反应主要包含烷基化、烷基转移和2-异丙基萘歧化3个反应。

2-甲基-6-异丙基萘的分子筛催化合成、分离提纯和结构表征

采用大孔HUSY沸石催化2-甲基萘与异丙醇反应合成2-甲基-6-异丙基萘,HUSY的活性较好,2,6-位产品选择性较高。结合间硝基甲苯法和低碳醇重结晶法对产物进行分离提纯,获得了2-甲基-6-异丙基萘纯品;采用气-质联用,1H、13C及多种二维核磁共振方法,表征了2-甲基-6-异丙基萘的结构,并用gCOSY、gHSQC、gHMBC等技术完成了1H1、3C NMR谱带的归属,首次给出了该化合物的化学位移数据。

改性HM催化剂上2-甲基萘的择形异丙基化反应

采用等体积浸渍法制备了不同含量CeO2和MgO复合改性的HM催化剂,以2-甲基萘与异丙醇的异丙基化反应为探针,在固定床反应器上考察其催化性能。结果表明,2-甲基萘择形异丙基化反应的最佳条件是反应压力2 MPa、反应温度200℃、n(2-MN)∶n(i-PrOH)∶n(Cyclohexane)=1∶3∶70。在质量分数20%的CeO2改性后的HM催化剂上,在上述最佳反应条件下反应8 h后,2-甲基萘的转化率为37.7%,目的产物2-甲基-6-异丙基萘(2,6-MIPN)的选择性和产率分别为83.0%和28.7%;在加入少量MgO复合改性后的HM催化剂上,2,6-MIPN的选择性达到89.5%。CeO2和MgO的复合改性使分子筛内、外表面的强酸酸量减少,抑制了非择形催化反应的发生,提高了2-甲基-6-异丙基萘的选择性。