2-甲基取代对吡咯啉-N-氧化物类自旋捕捉剂与超氧阴离子自由基加合物稳定性的影响

The synthesis of a novel α phosphorus containing spin trap, DEPDMPO(5 diethoxy Phosphoryl 2, 5 dimethyl 1 pyrroline \%N\% oxide) and the evaluation of its ability to spin trap the hydroxyl and the superoxide anion radicals were described in the present article. The ability to trap an active superoxide anion radical generated in the photo system Ⅱ(PSII) and the stability of their spin adduct of DEPDMPO as well as three previously reported traps DMPO, DEPMPO and M 3PO were comparatively analyzed according to their chemical structures. In addition, the effects of 2 methyl and \%α\% phosphoryl substituted analogues of DMPO on the stabilities of the corresponding spin adduts were systematically

2-异噁唑啉等氮杂环化合物在二铬酸氢四吡啶合镍(II)氧化下的脱氢芳构化反应

研究了 3 ,5 二芳基 4,5 二氢异唑化合物 ( 1a～ 1e) ,1,4 二氢吡啶化合物 ( 3a～ 3c)和 1,3 ,5 三苯基 4,5 二氢吡唑化合物 ( 5 )分别在二铬酸氢四吡啶合镍 (II) [(Py) 4 Ni(HCrO4) 2 ]氧化下脱氢反应的结果 ;研究了在 [(Py) 4 Ni(HCrO4) 2 ]存在下 ,吡啶叶立德、喹啉叶立德或异喹啉叶立德分别和缺电子烯烃反应 ,一步法合成中氮茚衍生物 9a～ 9b ,11a～ 11b ,13的结果 .发现金属配合物氧化剂二铬酸氢四吡啶合镍 (II)可用于多类杂环化合物的脱氢芳构化 .

可见光诱导喹啉-N-氧化物与亚磺酸的脱氧C2-磺酰化通过自由基反应合成2-磺酰喹啉（英文）

喹啉类衍生物在有机合成、药物化学以及材料化学等领域一直具有重要作用,通过喹啉-N-氧化物合成喹啉类衍生物目前已有许多报道,其中采用金属催化剂实现反应占有很大比例,但这些方法存在催化剂对空气敏感及环境不友好等问题.因此,发展无金属催化反应受到越来越多的重视.近年来,光催化反应在有机合成中得到广泛应用.基于我们在光催化相关反应方面的研究,本文报道了一种可见光诱导喹啉-N-氧化物与亚磺酸脱氧C2-磺酰化合成2-磺酰喹啉衍生物的合成方法.我们选用喹啉-N-氧化物与苯亚磺酸为底物进行条件筛选实验,发现Na2?eosinY(2mol%)为催化剂,二氯乙烷为溶剂,TBHP(0.4mmol)为氧化剂,在蓝光照射下为最优化的实验条件,目标产物2-磺酰喹啉最高产率为88%.在该优化反应条件下,带有供电子或吸电子基团的喹啉-N-氧化物都能与苯亚磺酸反应得到中等至以上产率的目标物,另外带有不同官能团(F,Cl,Br,CH3和t-Bu等)的亚磺酸与喹啉-N-氧化物也都能得到中等以上产率.当使用萘亚磺酸作为反应底物时也能以较高产率得到相应目标产物.对照实验显示,在反应体系中加入自由基捕获剂TEMPO或BHT时反应不能发生,表明自由基中间体可能参与本反应的转化.另外在黑暗条件、无氧化剂或者无催化剂下反应也不能发生,证明这些反应条件是必须的.基于上述实验结果,提出了可能的反应机理.首先光催化剂在可见光照射下形成激发态,然后与TBHP反应生成叔丁氧基自由基,再作用于苯亚磺酸使其生成磺酰基并与喹啉氮氧化物反应,其中通过两步的磺酰基反应,最后通过芳构化得到目标产物,光催化剂可以通过TBHP氧化再生完成催化循环.在此,我们发展了一种简单高效的合成2-磺酰喹啉衍生物的反应方法,该方法无需金属催化剂,可在温和条件下通过可见光诱导实现反应发生.

3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-5-芳基异噁唑啉的合成及抑菌活性

以查尔酮衍生物为前体,与盐酸羟胺在碱性条件下反应制得7个3-(2-羟基-4,6-二甲氧基苯基)-5-芳基异噁唑啉化合物(2a^2g),产物经红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析表征.抑菌活性研究结果表明,化合物2d和2e对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌和绿脓杆菌均有一定抑制作用,其中化合物2e对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌表现出极好的抑菌活性.

催化氧化法制备2-氯-5-甲基吡啶-N-氧化物

评价了直接氧化法和催化氧化法制备2-氯-5-甲基吡啶-N-氧化物的优缺点,并研究了在不同催化剂下2-氯-5-甲基吡啶-N-氧化物的制备。当2-氯-5-甲基吡啶:H2SO4(98%):冰醋酸:过氧化氢=1:0.3:1.6:1.5(摩尔比)时,收率为88.1%。

2-巯基吡啶-N-氧化物的合成方法及其用途

对 2 -巯基吡啶 - N-氧化物 (PTO)的 4类合成方法 (2 -卤吡啶氧化法、氢氧化钠催化吡啶氧化法、2 -羧酸吡啶 - 1-氧化物金属盐脱羧法、1-氧化吡啶同 Na H和 L i H等强碱作用的方法 )进行了综述 ;并总结了 PTO及其金属盐的广谱杀菌防霉活性及其在农业、医学、化学化工等领域的应用。

负载型磷钨酸催化合成2-氯吡啶-N-氧化物

实验采用浸渍法制备SiO2负载磷钨酸催化剂;以2-氯吡啶为原料、H2O2为氧化剂合成了2-氯吡啶-N-氧化物.讨论了磷钨酸负载量、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等对氧化反应的影响.最佳工艺条件为:磷钨酸的负载量为30%,催化剂用量3.3%,n(2-氯吡啶)∶n(H2O2)=1∶6.0;反应温度为80 ℃;反应时间为30 h,收率高达89.8%.

二氯二(2-吡啶-N-氧化物)二硒醚合铜配合物的合成及晶体结构

由(PySe)2和CuCl2.2H2O在溶剂CH2Cl2和乙醇中合成了化合物[Cu(PySe)2Cl2]((PySe)2=二(2-吡啶-N-氧化物)二硒醚,HPySe=2-硒吡啶-N-氧化物),并用单晶X射线衍射法测定了该化合物的晶体结构(C20H16Cl2CuN4O4Se4).该配合物空间群为P2(1)/n,晶体学参数:a=1.6496(2),b=0.9872(6),c=1.6870(2)nm,β=111.405(2)°,V=2.558(5)nm3,Z=4,Dc=2.147g·cm-3,Mr=394.5,μ=6.790mm-1,F(000)=1580.最终结构偏离因子R=0.1226,Rw=0.2551;S=1.019.最终差值电子密度的最大值和最小值分别为1804nm-3和-1852nm-3.中心离子Cu(Ⅱ)的配位环境呈四方锥构型.

酸酐(Ⅰ)催化氧化合成晶体2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐研究

研究了以蒽和顺丁烯二酸酐的加成物酸酐（I）为催化剂，催化过氧化氲氧化2-氯吡啶再与硫氢化钠反应合成2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐的方法。在2．5h内将质量分数509，5的过氧化氢54g，在60-65℃下滴入57g2-氯吡啶、13g酸酐（I）和20mL乙酸的混合物中，继续反应3h，用水萃取生成的产物，与100g25％硫氢化钠水溶液反应得到晶体2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐晶体，收率63.7％。另外还研究了反应温度、时间和催化剂套用次数对催化氧化反应的影响。

2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-噁唑啉类化合物抑菌活性研究

为了研究2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-噁唑啉类化合物中具有潜在应用价值的抑菌先导化合物。在0.1 g/L质量浓度下,采用菌丝生长速率法测定了14种2-(N-苯磺酰基吲哚-3-基)-3-N-酰基-5-苯基-1,3,4-唑啉类化合物对小麦赤霉病菌、白菜黑斑病菌、棉花枯萎病菌、水稻稻瘟病菌和烟草赤星病菌的室内抑菌活性。结果表明,化合物1~化合物14对所测5种植物病原菌均表现出不同程度的抑菌活性,其中化合物9和化合物14对小麦赤霉病菌、白菜黑斑病菌、棉花枯萎病菌、水稻稻瘟病菌和烟草赤星病菌5种植物病原菌活性较好,其抑制率分别为15.69%~31.08%和16.28%~29.41%,表现出一定的广谱抑菌活性。初步拟定将这2个化合物作为进一步衍生修饰的先导化合物。

适合于应用化学专业一个综合性实验方案的设计——2-巯基吡啶-N-氧化物的合成与应用

介绍了适合于应用化学专业的一个综合性实验方案的设计:2-巯基吡啶-N-氧化物及其衍生物的合成与应用。该实验具有实验内容的复合性、实验方法的多元性和实验结果未知性等特点,有利于激发学生学习的主动性和学习兴趣,有利于培养学生的综合实践和创新意识。

2-吡啶-N-氧化物硫醚衍生物的探索合成

在冰醋酸介质中用H_2O_2直接氧化2-氯吡啶,得到2-氯吡啶-N-氧化物,然后分别与4-甲基苯硫酚、4-氯苯硫酚进行巯基化反应,合成了对甲苯基-(2-吡啶-N-氧化物)硫醚和对氯苯基-(2-吡啶-N-氧化物)硫醚。对2-氯吡啶环上氯发生的亲核取代反应进行了探讨。采用红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱等手段对合成产物的结构进行了表征。

3-N-丙酰基-2-芳基-5-(2-氯苯基)-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成

2-氯苯甲酰肼(2)与芳醛反应得到相应的酰腙(3a^3h),而后与丙酸酐脱水环化成了3-N-丙酰基-2-芳基-5-(2-氯苯基)-1,3,4-唑啉类化合物(4a^4h),通过元素分析,IR,1H NMR和MS对化合物4a^4h的结构进行了表征.

2-氯-4-硝基吡啶-N-氧化物的合成研究

以2-氯吡啶为原料,采用"一锅法"经N-氧化、混酸硝化制备2-氯-4-硝基吡啶-N-氧化物。结果表明,当2-氯吡啶、H2O2、CH3COOH的摩尔比为1:3.5:1.5、80℃下反应3 h,产物2-氯吡啶-N-氧化物收率为96.5%;合成液浓缩后直接进行硝化反应,2-氯吡啶-N-氧化物与HNO3的摩尔比为1:3.5、H2SO4与发烟HNO3的体积比为1:1、80℃左右下搅拌反应6 h,产物2-氯-4-硝基吡啶-N-氧化物的收率为85.8%。经熔点测试、红外分析、气相色谱-质谱联用仪、元素分析等手段对合成的化合物表征,表明所得产物结构正确。

手性异噁唑啉-2-羟基苯基衍生物的合成研究

本文利用手性合成子4-(L)-孟氧基丁烯内酯作为亲偶极体,与芳环类的腈氧化物偶极体系通过1,3偶极环加成反应合成了手性异噁唑啉-2-羟基苯基衍生物。化合物结构经元素及波谱分析、IR、1H NMR、13C NMR及MS得到确证。

2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐的合成

研究以2-氯吡啶为原料经过氧化氢氧化,然后用硫氢化钠巯基化,合成了2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐。64.8g的2-氯吡啶溶解在50g乙酸中,加入15g顺丁烯二酸酐,在70～80℃滴加50％的过氧化氢60g反应2～3h后滴加25％的硫氢化钠水溶液100g,在70～80℃反应1～2h,精制得到含量40％～41％的2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐,总收率为x(钠盐)=80％。

TMPSHSO_4催化N_2O_5/有机溶剂硝化2,6-二乙酰氨基吡啶-1-氧化物

以2,6-二乙酰氨基吡啶-1-氧化物(DAPO)为原料,在N,N,N-三甲基-N-丙磺酸基-硫酸氢铵(TMPSHSO4)催化条件下,采用N2O5/有机溶剂硝化2,6-二乙酰氨基吡啶制得2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)。考察了在TMPSHSO4催化条件下反应溶剂、温度和时间对ANPyO产率的影响,结果表明最佳反应条件为:反应溶剂为CH3NO2,反应温度为60℃,反应时间为5h,ANPyO产率为92.5%。用1H NMR,IR和MS对ANPyO的结构进行了表征。

二(2-吡啶基-N-氧化物)二硫化物对K562细胞增殖的抑制作用

目的研究二(2-吡啶基-N-氧化物)二硫化物(L)对K562细胞增殖的影响。方法应用MTT比色法检测L对K562细胞增殖的影响;应用透射电镜检测L对K562细胞凋亡形态学的影响;应用流式细胞仪检测L对K562细胞周期的影响。结果 L可抑制K562细胞的增殖,呈现浓度依赖性;L可使K562细胞呈现凋亡形态学特征;L可使K562细胞周期发生阻滞。结论 L在体外具有抑制K562细胞增殖的作用。

2-十七烯基-N-氨乙基咪唑啉的极谱法定量测定研究

基于咪唑啉衍生物2-十七烯基-N-氨乙基咪唑啉在氨水NH4Cl介质中产生的阴极波,拟定了该化合物的定量测试方法。在0.004mol/LNH4Cl和0.196mol/L氨水(三次去离子)底液中,该阴极波二阶导数峰电流与2十七烯基N氨乙基咪唑啉浓度在5.0×10-5～1.0×10-4mol/L范围内呈线性关系,线性回归系数0.9996。平均回收率为99.7%,相对标准偏差为3%。可以用于日常生产的质量控制。

2-氯吡啶氮氧化物的合成方法研究

对以2-氯吡啶为原料、双氧水为氧化剂、钨酸和硫酸为催化剂合成2-氯吡啶-N-氧化物的方法进行了反复实验．该方法的最佳反应条件为：催化剂浓H2SO4与2-氯吡啶的体积分数为0．2：1．0～0．3：1．0，2-氯吡啶与钨酸的物质的量比为18．5：1—20．8：1，反应中H2O2与2-氯吡啶的物质的量比为1．3：1～1．5：1，反应最适温度为70～80℃，满足这些条件的反应产率为90％以上．