2-氟-2-溴丙酸甲酯的合成及新型溴化试剂的应用

以2-氟丙酸甲酯为原料、溴素为溴化试剂,在催化助剂、溶剂存在下溴化反应制备2-氟-2-溴丙酸甲酯。考察了溴素用量、催化助剂用量等条件对反应转化率和选择性的影响。结果表明,梁n(2-氟丙酸甲酯):n(溴素):n(催化剂)=1.0:0.7:0.7时,助剂为2-氟丙酸甲酯质量的6%时在优化条件下,原料转化率达98%,产品选择性达90%。该方法具有选择性高、工艺条件比较温和等优点,有利于产业化生产;该溴化试剂在其他酯类物质的溴化上有通用性。

2-氟丙烯酸甲酯合成工艺开发

以2-氟丙酸甲酯为原料,液溴为溴化剂,在溶剂、引发剂存在下进行溴化反应生成2-氟-2-溴丙酸甲酯;2-氟-2-溴丙酸甲酯再在催化剂DBU作用下脱溴化氢生成2-氟丙烯酸甲酯的工艺路线。优化了工艺条件,并进行了DBU回用实验。结果表明,在优化条件下,溴化反应2-氟丙酸甲酯平均转化率为97.9%,2-氟-2-溴丙酸甲酯平均选择性为91.6%,超过文献以昂贵溴化试剂NBS溴化所得的结果;脱溴化氢反应2-氟-2-溴丙酸甲酯转化率达99.4%,2-氟丙烯酸甲酯选择性达97.3%,使用回收DBU时2-氟-2-溴丙酸甲酯转化率为86.2%,2-氟丙烯酸甲酯选择性达98.8%。与NBS溴化相比,本工艺原料成本大幅度降低,具有一定的工业化前景。