2-氨基苯甲酰胺衍生物的合成与应用

以2-氨基苯甲腈衍生物(2a~2f)为原料,在氢氧化钾碱性条件下发生水解反应合成了2-氨基苯甲酰胺衍生物(1a~1f),对合成条件进行了优化,通过1 HNMR对产物结构进行了表征。结果表明,在氢氧化钾用量n(KOH)∶n(2a)为4∶1、回流反应14 h的最佳条件下,衍生物1a的收率达到84%;以多聚磷酸为催化剂,衍生物1a与苯甲醛在微波辅助下可以合成7-甲基-2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4(1 H)-酮(3)。

2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺合成方法改进

从3-甲基氨茴酸出发,用氯化亚砜取代光气及其衍生物,通过2种不同的反应途径,高收率地合成了氰虫酰胺的关键中间体2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺(1)。考察了不同形态的甲胺、反应温度、溶剂以及不同的吡啶衍生物对反应的影响。

2-氨基-N,3-二甲基-5-硫氰基苯甲酰胺的合成

本文报道一种未见文献报道的化合物2-氨基-N,3-二甲基-5-硫氰基苯甲酰胺的合成。从3-甲基氨茴酸出发,用两种不同方法得到2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺,随后在0-5℃条件下与硫氰酸钠与溴素的混合物反应,高收率地得到2-氨基-N,3-二甲基5-硫氰基-苯甲酰胺。该化合物经核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱和高分辨质谱表征和确认。同时考察了硫氰酸钠与溴素的用量及比例对反应产物纯度和收率的影响,发现2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺、硫氰酸钠与溴素的摩尔比为1∶4∶2时,能以好的分离收率得到目标产物。

4-氨基-N-[3-(2-羟乙基)砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺的合成

以4-硝基-N-[3-（2-羟乙基）砜基]苯基苯甲酰胺和氯磺酸为主要原料,经过加氢和酯化2步反应合成了4-氨基-N-[3-（2-羟乙基）砜硫酸酯]苯基苯甲酰胺。实验表明,加氢反应的较佳条件：4-硝基-N-[3-（2-羟乙基）砜基]苯基苯甲酰胺（质量,g）与甲醇（体积,mL）比1∶18,Raney-Ni催化剂质量分数40%,氢气压0.4~0.6 MPa,反应温度60℃,反应时间80 min,收率86%。酯化反应的较佳条件：n（4-氨基-N-[3-（2-羟乙基）砜基]苯基苯甲酰胺）∶n（氯磺酸）=1∶1.05,反应温度40℃,反应时间8 h,收率92%。产物及中间体的结构经过了IR1、H NMR表征,确定为目标产物。

2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究

以2-硝基-3-甲基苯甲酸为原料,经FeO(OH)/C催化水合肼还原、光气环化、甲胺化、氯化反应,得到标题化合物。考察了反应温度、物料配比和溶剂量等因素对氯化反应的影响,4步反应总收率达到82.0%,产品含量≥98.0%。

2-[(吡啶-4-基)甲基氨基]-N-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酰胺的合成工艺研究

目的合成2-[(吡啶-4-基)甲基氨基]-N-[4-(三氟甲基)苯基]苯甲酰胺(Ⅰ)。方法以邻硝基苯甲酸为起始原料,经氯代、氨解、水合肼还原、缩合、硼氢化钠还原共5步反应合成得到目标化合物Ⅰ。结果与结论经5步反应合成了目标化合物Ⅰ,其结构经核磁共振氢谱、质谱确证。改进后的合成工艺反应条件温和,操作简便,收率可达54.5%。

液相色谱串联质谱法测定聚对苯二甲酸乙二醇酯矿泉水瓶中2-氨基苯甲酰胺迁移量

目的建立液相色谱串联质谱法测定聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate,PET)矿泉水瓶中2-氨基苯甲酰胺迁移量的方法。方法采用T3色谱柱,水:乙腈=95:5(V/V)作为流动相洗脱,流速为0.4mL/min,进样量为2μL,质谱(ESI+)采用多反应监测模式(multiplereactionmonitoring,MRM)对矿泉水瓶中的2-氨基本甲酰胺进行分析。结果 2-氨基苯甲酰胺线性范围为0.10~10μg/L,r^2≥0.999,回收率为93.6%~102.0%以及重复性为0.4%,均符合要求。结论本方法灵敏度高,重现性好,适用于PET矿泉水瓶中2-氨基苯甲酰胺迁移量的测定。

2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成

以7-甲基靛红为原料,设计了经氯化亚砜氯代、甲酸-双氧水体系氧化、甲胺氨解反应来制备2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的方法,优化了工艺条件,考察了反应温度和物料配比对氯化反应以及反应温度对氧化反应的影响,使总收率达到62%,含量高达99.6%(归一法)。

N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯甲酰胺类化合物的合成与杀菌活性

为了寻找高效、安全的杀菌活性化合物,设计并合成了8个N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯甲酰胺类化合物,其化学结构经1HNMR、IR、LC/MS和元素分析确证。初步生物活性测定结果表明,该类化合物具有一定的杀菌活性,当浓度为25mg/L时,化合物4g对稻瘟病菌Pyricularia oryzae的抑制率达85.1%,化合物4f对小麦赤霉病菌Gibberella zeae的抑制率达92.9%。

2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺的合成工艺研究

以3-甲基-2-硝基苯甲酸为原料,经酰氯化、甲胺化、FeO(OH)催化水合肼还原、双氧水/氢溴酸氧化溴化,得到目的产物2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺,目标产物及中间体经1 H NMR进行了结构确证,四步反应总收率为85%。

清除2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺上黏附的铜离子的方法

使用络合剂法脱除2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺工业产品(染料和药物中间体,简称产品A)中黏附的少量铜离子,以便进一步合成为分散染料。首先通过单因素实验研究络合剂种类及用量、处理时间、温度、溶剂、加料方式等因素对除铜效果的影响,再通过正交试验确定除铜的最优工艺条件。得出处理5 g样品A的最佳工艺为:以氨三乙酸(NTA)为络合剂,其用量n_(NTA)为3 mmol,溶剂(24 mL)体积比V_(甲醇)∶V_水为2∶1,温度40℃、时间1.5 h;采用等离子发射光谱法测定铜的去除率达到96%以上,并且该除铜方法对产品A造成的损失很小。

2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑合成研究

以乙酰乙酰苯胺和二氯化砜为原料,通过氯代反应生成α-氯代乙酰乙酰苯胺。以水为溶剂,在酸催化下α-氯代乙酰乙酰苯胺与硫脲发生缩合反应制得2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑,缩合反应的较优合成工艺条件:α-氯代乙酰乙酰苯胺与硫脲的质量比为1∶1.2、反应温度90℃、反应时间3h、浓盐酸0.5mL、H_2O 35mL。实验表明,α-氯代乙酰乙酰苯胺收率达到91.4%,2-氨基-4-甲基-5-苯甲酰胺噻唑收率达到94.7%,总收率达到87%。经红外、高液相色谱、~1H NMR表征证明合成产物为目标化合物。该合成技术工艺过程简单、生产安全、反应条件温和、生产成本降低、环境友好、产品收率高。

取代-2-羟甲基苯甲酰胺和-1 亚氨基-1,3-二氢异苯并呋喃的合成(英文)

取代苯酞在三乙胺 /三氯化铝存在下氨解生成取代 2 羟甲基苯甲酰胺 (3)和 1 亚氨基 1 ,3 二氢异苯并呋喃 (4)。苯酞 3 位以环状 /非环状基团取代可能影响反应过程和产物的生成 ,当回流反应时只生成产物 4 ,不生成产物 3,且 4的收率很低。 1 苄亚氨基 3,3 二取代 1 ,3 二氢异苯并呋喃在空气中能缓慢氧化为相应氢过氧化物。氢过氧化物结构用光谱法、化学分析法和单晶X 射线衍射确证 ,并推测了生成氢过氧化物的机理。化合物 7m的1H NMR表明δ 6 34处有一单峰 ,归属为PhCHOOH氢质子 ,HMBC表明δ 92 81处有吸收峰 ,归属为NCH(OOH)Ph碳质子 ,IR表明 84 5cm-1有吸收峰 。

N-(4-吡啶基)-2-羟基苯甲酰胺的合成工艺研究

首次以水杨酸为原料,与4-氨基吡啶反应合成了标题化合物,实验考察了不同的反应条件对产品收率的影响,得出最佳反应条件为:7 mmol 4-氨基吡啶、8.4 mmol水杨酸酰氯、11 mL三乙胺,25℃反应18 h,产品收率为87.8%。本合成路线反应条件温和、工艺操作简便、容易控制。

N-(2-氨基苯基)-4-[N-(苯丙烯酰)氨基]苯甲酰胺的合成及体外抗肿瘤活性

合成了系列苯甲酰胺(3a-3j)类组蛋白去乙酰化酶抑制剂(HDACi).采用MTT法检测了3a-3j对MCF-7、HeLa和A549细胞株的体外细胞毒性,采用荧光分析法测定了3a-3j对HDAC的抑制作用.结果表明:N-(2-氨基苯基)-4-{N-[(2-氯苯基)丙烯酰]氨基}苯甲酰胺(3b)和N-(2-氨基苯基)-4-{N-[(2-硝基苯基)丙烯酰]氨基}苯甲酰胺(3e)表现较高的活性,对HDAC的IC50值分别为7.71和3.5μmol/L,与西达苯胺(2.7μmol/L)相当;3b对MCF-7、HeLa和A549细胞株的IC50值分别为6.5、6.0和5.6μmol/L,3e对MCF-7、HeLa和A549细胞株的IC50值分别为3.9、3.1和2.9μmol/L,与MS-275(3.5μmol/L)相当.

环金属铱催化氢转移反应合成2-氨基苯甲酰胺类衍生物

目的:合成了一系列2-氨基苯甲酰胺类衍生物。方法:以环金属铱TC-6为催化剂,KOH为碱,水为溶剂,2-氨基苯甲酰胺1与苄醇2为原料,在100℃下发生氢转移反应。结果:在上述反应条件下,高收率(高达93%)、高选择性(>99∶1)地合成了一系列N,N-二取代-2-氨基苯甲酰胺类化合物3,化合物3a~3j的结构通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和MS(ESI)确认。结论:环金属铱络合物能有效地催化2-氨基苯甲酰胺1与苄醇2的氢转移反应,该方法可获得克级规模,有利于工业化生成。

N-(2-嘧啶基)苯甲酰胺类化合物的合成

报导了用 2 -取代苯甲酰氯与 2 -氨基嘧啶类化合物合成了一系列的N -(4-甲基 -6-异丙氧基 -2 -嘧啶基 ) -2取代苯甲酰胺 ,产物经1HNMR、IR和元素分析测试而确证 ,并讨论了温度、缚酸剂及溶剂对收率的影响 。

2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺的电化学合成

在单室电解池中,金属铂片为阴阳电极,稀硫酸为支持电解质,40%氢溴酸为反应物,THF为溶剂,室温,2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺在1.3~2.0 V电压下恒电流电解可以高产率地合成2-氨基-5-溴-N,3-二甲基苯甲酰胺。经反应条件优化,2-氨基-N,3-二甲基苯甲酰胺电化学溴化的最佳条件为:支持电解质为H2SO4,浓度为10%、40%HBr用量为8.0 mL,电流密度0.4 A,在此条件下反应电压为1.32~1.65 V,溴化产物收率为97.3%,电流效率为88.3%。

4-氨基-5-氯-2-乙氧基-N-((3R,8aR)-六氢-1H-吡咯[2,1-c][1,4]噁嗪-3-基)甲基苯甲酰胺盐酸盐的合成

以D-脯氨醇、2-氯丙烯腈、4-氨基-5-氯-2-乙氧基苯甲酸为原料,经过加成、环合、还原、缩合反应,成功合成了一种新的活性化合物。产物经过核磁确认。

基于衍生化3-氨基-2-恶唑烷酮的夹心酶联免疫分析

建立一种3-氨基-2-恶唑烷酮(3-amino-2-oxazolidinone,AOZ)夹心免疫检测方法。通过1,6-己二醇连接2-硝基-4-羧基苯甲醛和生物素合成针对AOZ的新型衍生试剂。在样品前处理时加入衍生试剂可对AOZ进行衍生,衍生产率为89%。在酶标板上包被抗AOZ单克隆抗体并以辣根过氧化物酶标记的亲和素或抗生物素抗体作为第二结合物可实现AOZ的夹心酶联免疫吸附检测(enzyme-linked immunosorbnent assay,ELISA)。从实际应用的角度,得到双抗夹心和抗体-亲和素夹心模式下两个表位的极限距离,分别为12Å和13Å,理想距离分别为16Å和17Å。在双抗夹心和抗体-亲和素夹心模式下的检出限分别达到1.8 pg/mL和0.8 pg/mL(以AOZ质量浓度计),相对于竞争ELISA,其灵敏度最高提高了25倍。平均回收率为73%~85%,平均相对标准偏差为9.0%。