3-氨基-1-(4-氯苯基)-1氢-苯并[f]色烯-2-碳酸乙酯的合成和晶体结构研究

以氰乙酸乙酯、2-萘酚和对氯苯甲醛为反应原料,得到了3-氨基-1-(4-氯苯基)-1氢-苯并[f]色烯-2-碳酸乙酯,通过X-射线单晶衍射对其结构进行表征。结果表明:晶体属于三斜晶体,空间群为P-1。晶胞参数为:Z=2,a=9.2916(7)A°,b=9.4505(8)A°,c=10.9761(7)A°;α=95.077(2)°,β=98.200(2)°,γ=102.892(2)°,V=922.65(12)A°3;R1=0.0466,wR2=0.1326。

新型氨基功能化碱性离子液体1-(2-氨基乙基)-3-甲基咪唑咪唑盐催化四类取代2-氨基-4H-色烯衍生物的合成

设计合成了阴阳离子均具有碱性位点的新型氨基功能化碱性离子液体1-(2-氨基乙基)-3-甲基咪唑咪唑盐([2-aemim]im,3),经ESIMS和1H NMR确定了结构.[2-aemim]im的碱性与氨基功能化的阳离子([2-amim]+)有关,但主要取决于咪唑阴离子(im-).TG-DSC分析显示[2-aemim]im具有高的热稳定性.将[2-aemim]im用于催化水相介质中芳香醛、丙二腈和酚的三组分一锅法反应制备2-氨基-4H-色烯衍生物,阴阳离子之间表现出协同促进催化作用.该催化剂具有高效和底物作用范围广的特点,应用不同的酚类及类似物,如1-萘酚、2-萘酚、间苯二酚和环己二酮,以高产率得到了相应的不同官能团取代的2-氨基-4H-苯并[h]色烯(4a～4e),2-氨基-4H-苯并[f]色烯(5a～5e),2-氨基-4H-色烯(6a～6e)和2-氨基-4H-四氢色烯(7a～7e)四类2-氨基-4H-色烯衍生物.离子液体至少可以循环使用5次,催化活性无显著降低.

Synthesis and Crystal Structure of 2-Amino-3-cyano- 4-(3,4-dimethoxyphenyl)-4H-benzo[h]chromenes

The title compound (C22H18N2O3) has been synthesized by the reaction of 3,4- dimethoxybenzaldehyde, malononitrile and 1-naphthol in ethanol in the presence of piperidine, and its structure was characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR and X-ray single-crystal diffraction. The crystal belongs to monoclinic, space group C2/c with a = 24.221(6), b = 9.016(2), c = 17.003(5) ? b = 93.16(1), V = 3707(2) ?, Mr = 358.38, Z = 8, Dc = 1.284 g/cm3, m(MoKa) = 0.087 mm-1, F(000) = 1504, the final R = 0.0432 and wR = 0.1085. X-ray analysis reveals that the atoms of C(1), C(2), C(3), C(4), C(5) and O(1) form a boat-form six-membered ring in which the C(1)C(2) (1.349(3) ? is a C=C double bond.

4,8,8-三甲基-7,8,9,10-四氢苯并[h]色烯-2-酮的7-位选择性溴代和重排反应(英文)

4,8,8-三甲基-7,8,9,10-四氢苯并[h]色烯-2-酮(4)与N-溴代丁二酰亚胺发生7-位选择性溴代及重排反应,生成7-溴-4,8,8-三甲基-7,8,9,10-四氢苯并[h]色烯-2-酮(9)和4,7,8-三甲基-2H-苯并[h]色烯-2-酮(11),收率分别为37%和34%,并且提出了该重排反应的可能机理.

离子液体中碘催化下2-氨基苯甲酰肼和4-氧代庚二酸的反应研究

研究了以2-氨基苯甲酰肼和4-氧代庚二酸为原料,以离子液体为绿色溶剂,在碘催化下进行的反应.结果显示,当酰肼中与酰胺基相连上的N原子没有取代基时,会顺利构建三个新环生成哒嗪并[6,1-b]吡咯并[1,2-a]喹唑啉-1,6,9(7H)-酮衍生物,并通过X单晶衍射分析验证了产物2,3,4,5-四氢化-1H,9H-哒嗪并[6,1-b]吡咯并[1,2-a]喹唑啉1,6,9(7H)-三酮(3a)的结构.而当其取代基是芳基时,由于位阻效应,哒嗪环并没有如期关环,生成四氢吡咯并[1,2-a]喹唑啉-3a(1H)-丙酸衍生物.该方法具有合成路线简洁、溶剂绿色环保、操作简便且收率较高等优点.

吡蚜酮合成工艺改进研究

4,5-二氢-4-乙酰胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪-3-(2H)-酮在浓硫酸催化剂作用下与氯化氢反应,脱乙酰基得到吡蚜酮关键中间体2,3,4,5-四氢-3-氧-4-氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪,再与烟醛缩合得到吡蚜酮原药,总收率大于97.0%,比文献报导提高了7.7%,产品含量大于96.0%。

LC-MS/MS测定大鼠血浆中K15的浓度及其在药动学研究中的应用

目的建立SD大鼠血浆中(3AS,4S,6AR)-四氢-4-甲氧基-呋喃并[3,4-B]呋喃-2(3H)-酮(K15)的LC-MS/MS测定方法,并进行K15的药动学研究。方法分别灌胃及静脉注射给予大鼠不同剂量K15后,从眼眶静脉丛取血,并采用LC-MS/MS测定大鼠血浆中K15的浓度变化。利用DAS药动学软件拟合主要药动学参数AUC、C_(max)、T_(max)、T1/2等。结果大鼠血浆中的内源性杂质不干扰K15的测定,日内精密度4.53%～6.60%,日间精密度5.19%～8.14%,准确度为96.10%～102.49%。K15的线性范围为25～1 000 ng·mL^(-1),r=0.998 5。K15的定量下限为25 ng·mL^(-1)(RSD=12.7%,n=6)。150,450和1 000 mg·kg^(-1)灌胃给药的生物利用度分别为79.5%,44.4%和57.0%。结论该方法适用于K15在大鼠中的药动学研究。K15在大鼠中的药动学为非线性动力学,灌胃给予大鼠后在其体内具有一定的系统暴露量,但没有随给药剂量呈线性增加。在给药剂量为100和450mg·kg^(-1)时,其在体内的C_(max)没有显著性增高,但是在1 000mg·kg^(-1)时,C_(max)显著增加。随着给药剂量的增加,K15在大鼠体内的T1/2显著增加,提示K15在大鼠体内的暴露时间随剂量的增加显著延长。