高档染料中间体的合成研究——2-氨基-6-萘磺酰苯胺的合成

详细报道了以 2 -氨基 - 6-萘磺酸和苯胺为原料 ,经保护氨基 ,氯磺酰化 ,氨解 ,水解等步骤合成新型染料中间体 2 -氨基 - 6-萘磺酰苯胺的方法 ,对各个步骤的反应条件进行了研究 ,从而找到最佳的合成方法 ,使产率及产品含量均有所提高 ,产物经红外 ,核磁 ,质谱等测定 。

新型染料中间体的合成研究——2-氨基-8-羟基-6-萘磺酰-N-甲基苯胺的合成

报道了以 γ-酸 (即 2 -氨基 - 8-羟基 - 6 -萘磺酸 )和 N-甲基苯胺为原料合成新型染料中间体 ( 2 -氨基 - 8-羟基 - 6 -萘磺酰 - N-甲基苯胺 )的方法 ,并对反应条件进行了研究 ,产物经元素分析、红外、核磁、质谱测定 ,与结构相符 ,该合成方法简便 ,反应条件易于控制 ,产率高 ,产品纯度好 。

6-氨基-N-取代-2-萘磺酰胺类染料中间体的合成研究

以布龙酸 ( 6-氨基 - 2 -萘磺酸 )为原料 ,经乙酰化保护氨基、磺酸基的氯磺化、胺化、水解去乙酰基 ,高收率地合成了 6-氨基 - N-取代 - 2 -萘磺酰胺类染料中间体 ,氯磺化试剂采用氯磺酸 /氯化亚砜 ,6-乙酰氨基 - 2 -萘磺酸 ,氯磺酸 ,氯化亚砜的摩尔比为 1∶ 7∶ 3 .胺化时加入过量的胺 ,胺化温度为 2 0～ 3 5℃ ,以 2 0 % Na OH溶液调节反应液 p H值为 10～ 12 .讨论了磺酰氯的胺化反应机理 ,产物经元素分析、红外、核磁、质谱确证结构 .

染料中间体4-羟基-6-氨基-N-甲基-2-萘磺酰胺的合成研究

以4-羟基-6-氨基-2-萘磺酸为原料,经乙酰化保护氨基和羟基,再将4-乙酰氧基-6-乙酰氨基-2-萘磺酸钠用氯磺酸/氯化亚砜将磺酸基转变为磺酰氯,然后与脂肪胺甲胺缩合生成磺酰胺,最后经水解除去乙酰基合成了染料中间体4-羟基-6-氨基-N-甲基-2-萘磺酰胺。产物结构经红外光谱、元素分析与质谱确证。

高效液相色谱法测定2-氨基萘-6-磺酰甲胺及其杂质

研究了一种同时测定 2 -氨基萘 - 6-磺酰甲胺及其杂质 (2 -氨基萘 ,2 -乙酰氨基萘 - 6-磺酸 ,2 -氨基萘 - 6-磺酸和 2 -乙酰氨基萘 - 6-磺酰甲胺 )含量的高效液相色谱法。采用Hypersil BDS C1 8色谱柱 ,0 .2 %四丁基铵高氯酸盐 (TBAPC) /乙腈 /36%乙酸 (60∶ 38∶2 ,V/V/V)为流动相 ,柱温 30℃ ,在流速为 1 m L/min时 ,上述 5种物质在 2 0 min内实现了基线分离。本方法快速、准确 ,适用于 2 -氨基萘 -

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑及其磺酰胺的合成及晶体结构

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺经重氮化后与2,3-二氰基丙酸酯反应合成了1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑(1),1与苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯、甲基磺酰氯反应,得到1的苯磺酰胺2a、对甲基苯磺酰胺2b和双甲基磺酰胺2c.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱等手段对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了化合物1,2a和2c的晶体结构.1属于正交斜方晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.61739(7)nm,b=1.62480(7)nm,c=3.10857(13)nm,α=β=γ=90°,V=8.1691nm3,Z=24,R=0.1089,wR=0.2545.2a属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=3.35144(18)nm,b=0.97948(5)nm,c=2.44717(12)nm,β=102.460(1)°,V=7.8440(7)nm3,Z=8,R=0.1831,wR=0.2600.2c属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.84681(7)nm,b=0.89652(83)nm,c=1.43497(12)nm,α=75.198(2)°,β=87.918(1)°,γ=65.395(1)°,V=0.9546nm3,Z=2,R=0.049,wR=0.135.

(R,S)-(1-羟基-2-异丙氨基)甲磺酰苯胺盐酸盐的合成及工艺改进

以对销基苯乙酮为原料经还原反应、甲磺化反应、溴代反应、与异丙胺的亲核取代和硼氢化钠还原。异丙醇精制而得经工艺改进 ,各部收率均有较大的提高 ,总收率达 3 6 .0 2 %。

2′-甲基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺的合成

以对甲苯胺、对氨基乙酰苯胺为主要原料,经乙酰化、氯磺化、酰胺化、脱乙酰化等步骤,合成了无致癌性染料中间体2′-甲基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺。考察了影响酰胺化反应的因素,其优化条件为:n(2-甲基-5-乙二酰基苯磺酰氯):n(对氨基乙酰苯胺)为1.1∶1,反应在45°C进行,反应时间为2.0 h,产率可达87.26%。产品经IR、1HNMR、13C NMR、MS等确定了结构。

R基团搜索技术用于2-氨基-6-磺酰苯甲腈衍生物的分子设计

艾滋病对人类的健康构成了很大的威胁,因此,抗艾滋病药物的研究设计成为了当今社会的重要任务之一.本文采用基于R基团搜索技术的Topomer CoMFA方法,对60个2-氨基-6-磺酰苯甲腈衍生物分子进行了三维定量构效关系分析.所得优化模型的拟合、交互验证及外部验证的复相关系数分别为0.851、0.601和0.671;并采用Topomer Search技术对ZINC数据库进行R基团的虚拟筛选,最终得到5个Ra基团和2个Rb基团,并设计出了10个新化合物.研究结果表明:所建立的Topomer CoMFA模型具有良好的稳定性和预测能力;基于R基团的Topomer Search技术可以有效地筛选并设计出新的化合物,这为抗艾滋病新药设计提供了依据.

4,4′-二(4,5-二氨基-1-偶氮萘)苯磺酰替苯胺的合成与表征

以4,4′-二氨基苯磺酰替苯胺(DASA)、1,8-二氨基萘为原料,通过重氮化、偶合反应合成了一种新型可降解绿色环保型偶氮染料—4,4′-二(4,5-二氨基-1-偶氮萘)苯磺酰替苯胺,产品结构经MS、^(1)H NMR和元素分析进行了表征。对反应条件进行了优化,当反应时间45 min、温度0~5℃及pH为6时,产率可达57.3%。

萘普生中间体2-氨基-2-(5-溴-6-甲氧基-2-萘基)丙酸的合成

采用 1,3-二溴 - 5 ,5 -二甲基乙内酰脲作溴化剂 ,在丙酮溶剂中 ,以盐酸作催化剂 ,于室温快速 (8min)、高收率(96 % )地对 2 -甲氧基萘的萘环进行溴化 ,再经乙酰化、Bucherer- Berg环化和水解反应 ,制得萘普生中间体 2 -氨基 -2 - (5 -溴 - 6 -甲氧基 - 2 -萘基 )丙酸。并对环化反应的条件进行了优化 ,反应总收率 6 8%。

2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-均三嗪的高效液相色谱测定

利用反相高效液相色谱外标法测定了2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-均三嗪的含量,方法的标准偏差为0.35,变异系数为0.37％,平均回收率99.78％。

W3D通过调控TLR4/MD2-NF-κB p65信号通路改善LPS诱导的小鼠急性肺损伤

目的研究4-(5′-二甲氨基)-萘磺酰氧基苯并噁唑酮(W3D)这一新型结构化合物对脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)诱导的小鼠急性肺损伤(acute lung injury,ALI)的保护作用及其作用机制。方法ICR小鼠随机分为对照组、模型组、氯唑沙宗组(12.5 mg·kg^(-1))、W3D组(12.5、6.25和3.125 mg·kg^(-1)),气道滴入LPS造模。于造模4 h后给药,12 h后处死小鼠并取肺脏,计算肺湿干比(wwt/dw),HE染色观察肺组织病理变化,试剂盒检测MPO活性、iNOS和炎症因子IL-1β、IL-6、TNF-α的水平,Western blot检测肺组织TLR4、MD2、p-IRAK4、p65蛋白的表达。结果W3D可显著改善小鼠肺水肿状态,降低肺组织湿干比;减少炎性细胞浸润,减轻血管损伤及局部出血等现象;可剂量依赖性抑制MPO活性,降低iNOS、IL-1β、IL-6、TNF-α的表达水平,抑制TLR4、MD2、p-IRAK4、p65蛋白的表达。结论化合物W3D可通过调控TLR4/MD2-NF-κB p65信号通路改善LPS诱导的小鼠急性肺损伤。

2,5-二取代1,3,4-噻二唑的合成

以5-氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑为原料,经过胺基酰基化、氯气氧化制得5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-磺酰氯,化合物与N-甲基哌嗪、苯胺反应,合成两个未见报道的目标产物:5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-(N-甲基哌嗪磺酰胺)和5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-(磺酰苯胺)。利用IR、H-NMR、LC-MS对目标产物进行表征。

2,5-二取代1,3,4-噻二唑的合成

以5-氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑为原料,经过氨基酰基化、氯气氧化制得5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-磺酰氯,该化合物与N-甲基哌嗪、苯胺反应,合成两个未见报道的目标产物:5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-(N-甲基哌嗪磺酰胺)和5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-(磺酰苯胺)。结果表明:原料酰基化的最佳条件为:物料的物质的量之比n(噻二唑)∶n(乙酸酐)=1∶1.25,反应温度为70℃,冰醋酸12 mL条件下,薄层色谱点板跟踪反应进程,目标产物収率为88%以上;目标化合物的最佳条件为:乙醇作溶剂,物料比1∶2,薄层色谱点板跟踪反应进程,室温条件下目标产物收率在88%以上,产品纯度均在97%以上。并利用IR1、H-NMR、LC-MS对目标产物进行表征。

2-氨基苯酚-4-(2'-羧基)磺酰苯胺合成研究

本文介绍了以邻氯硝基苯为起始原料,经氯磺化、缩合、水解、还原合成2-氨基苯酚-4-(2'-羧基)磺酰苯胺工艺,讨论了氯磺化及催化加氢反应对收率影响因素,确定最佳工艺条件,最终产物含量大于98%,总收率大于80%。

酸性红P-L的合成研究

本文介绍了2-甲基-5-氨基-N-乙基苯磺酰苯胺重氮化后,在酸性条件下与γ-酸偶合而制得酸性红P-L的方法。讨论了合成工艺路线的优化,并对染料的应用性能进行了测定。

萘酚萘磺酸酯的合成研究

在N ,N二甲基乙酰胺存在下 ,通过 7-乙酰氨基 - 4 -羟基 - 2 -萘磺酸钠与三氯氧磷在乙腈中反应 ,合成 7-乙酰氨基 - 4 -羟基 - 2 -萘磺酰氯。同时对三氯氧磷、N ,N二甲基乙酰胺、乙腈与 7-乙酰氨基 - 4 -羟基 - 2 -萘磺酸钠的投料比进行了考察 ,发现较优的投料物质的量比为 3∶4∶30∶1,在此条件下产物的收率可达 90 %。该工艺节省了大量溶剂环丁砜 ,而且重复性好。制备的磺酰氯与N ,N -二甲基乙二胺 ,以碳酸钾做缚酸剂 ,在乙腈中通过缩合反应合成了萘酚萘磺酸酯。合成化合物的结构通过1H和13 C核磁共振谱、质谱。