1,3-偶极环加成合成双-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑啉衍生物

用2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛(1)或喹喔啉基-2-甲醛(2)与乙二胺缩合成双席夫碱3或4,然后与α-氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成得到双-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑啉衍生物6a～6f或7a～7f.目标化合物的结构经元素分析,IR,1HN MR和MS确认.

4′-喹啉基-2,2′:6′,2′′-三联吡啶衍生物的合成与晶体结构

取代的2-氯喹啉-3-甲醛、2-乙酰吡啶及浓氨水为原料,室温条件下反应24h,经羟醛缩合、迈克尔加成和关环反应合成了收率为28.5%~35.2%的6个含有喹啉基的三联吡啶衍生物.用X射线单晶衍射仪、1 H NMR、IR、LCMS和元素分析对合成的化合物进行了结构表征.晶体学数据表明Ⅲb属于正交晶系,空间群Pccn,晶胞参数为a=2.126 0（2）nm,b=0.995 35（12）nm,c=1.884 3（2）nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=3.987 4（9）nm3,Z=1,R=0.063 2,wR=0.156 5.

吡啶衍生物研究(VI):3-异烟酰胺基-2-烃基噻唑啉-4-酮的合成及生物活性

通过巯基乙酸与异烟酰腙的亲核加成 ,再经分子内酰胺化反应合成了一系列 3-异烟酰胺基 -2 -烃基噻唑啉 - 4-酮类化合物 ,其结构经元素分析和 1H NMR确认。室内生物活性研究表明 ,化合物IIc和 IIh在 5 0 mg/L浓度下对葡萄白腐病 Coniothyrium diplodiella(Speg.) Sace离体相对抑制百分数达 80 %。

2-硫代-3-烷基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效合成新方法

应用烯基膦亚胺与二硫化碳、一级脂肪胺的串联 aza-Wittig反应合成了 2 -硫代 -3 -烷基 -5 -苯基亚甲基 -4-咪唑啉二酮衍生物。提出了可能的环化反应机理 ,探讨了所合成化合物的成环反应条件和波谱性质。经元素分析、IR,1 H NMR和 MS确证产物均为新化合物。

富勒烯-C_(60)衍生物与2-溴甲基-3-(二溴甲基)喹喔啉的合成研究

以 2 ,3 二 (溴甲基 )喹喔啉和N 溴代丁二酰亚胺 (NBS)为原料 ,以偶氮二异丁腈 (AIBN)为催化剂 ,在氮气中反应制得 2 溴甲基 3 (二溴甲基 )喹喔啉 (A) ,收率为 2 0 %。以此为中间体与富勒烯C60 反应 ,以 18 冠 6为催化剂 ,按n(A)∶n(C60 ) =1 1∶1 0的物质量比在氮气气氛中经Diels-Alder环加成反应合成了C60 并夹二氮杂蒽 (B) ,收率为 10 6 6 %。并对A和B进行了结构表征。

3,3,6,6-四甲基-9-喹啉基-2,4,5,7,9,10-六氢化吖啶-1,8(2H,5H)-二酮衍生物的合成、晶体结构

由2-氯喹啉-3-甲醛及衍生物、双甲酮和醋酸铵在温和的条件下在醋酸中生成6个收率为83％～93％的化合物3，3，6，6-四甲基-9-喹啉5-2，4，5，7，9，10-六氢化吖啶-1，8（2H，5H）-二酮衍生物，并培养成单晶。通过元素分析、IR、1HNMR、质谱和x射线单晶衍射对其结构进行了表征。测得晶体Ⅲa属单斜晶系，空间群为Peon，晶胞参数为a=2．2291（4）nm，b=1．1923（2）nm，c=1．7274（3）nm，α=β=γ=90°，Dc=1．199g／cm3。

新型2-烷氧基-3-芳基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物的合成与杀菌活性研究(Ⅱ)

研究了应用烯基膦亚胺与芳基异氰酸酯、醇的串联aza-Wittig反应合成2-烷氧基-3芳基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物的新方法。探讨了反应进行的条件和产物的波谱性质,提出了可能的环化反应机理。生成的环化产物结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。对这些新型杂环化合物的杀菌活性测试结果表明,部分化合物表现出较好的抑菌活性。

2-硫代-3-芳基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效合成新方法

研究了应用烯基膦亚胺与二硫化碳、芳伯胺的串联aza Wittig反应 ,来合成 2 硫代 3 芳基 5 苯基亚甲基 4 咪唑啉二酮衍生物的有效新方法。提出了可能的环化反应机理 ,探讨了所合成化合物的成环反应条件和波谱性质。生成的环化产物均为新的化合物 ,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。

2-(4-甲硫苯氧基)-3-(4-甲苯基)-4 H-咪唑啉-4-酮衍生物的合成及杀菌活性(Ⅱ)

用烯基膦亚胺与 4 甲苯基异氰酸酯、对甲硫苯酚的串联aza Wittig反应合成了 2 ( 4 甲硫基苯氧基 ) 3 ( 4 甲苯基 ) 4H 咪唑啉 4 酮衍生物。探讨了反应进行的条件和产物的波谱性质 ,提出了可能的环化反应机理。生成的环化产物均为新的化合物 ,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。并探讨了所合成的新型杂环化合物的生物活性 ,结果表明部分化合物表现出良好的抑菌活性 ,其中 3f的活性最好 ,在质量分数为 5× 1 0 -5浓度时 ,对稻瘟菌和苹果轮纹菌的抑制率均达到 1 0 0 %。

1，3-偶极环加成合成双-1，2，4-噁二唑啉衍生物及单晶结构

2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛与1,3-丙二胺或对苯二胺缩合,形成新的双席夫碱3和4,然后分别与氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成,得到新型双-1,2,4-噁二唑衍生物6a～6f和7a～7f.结构经元素分析,IR,1HNMR和MS确证,并用X射线衍射法测定了化合物6e的晶体结构.化合物6e属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=3.5134(8)nm,b=0.50575(11)nm,c=2.0598(5)nm,α=90°,β=102.02(8)°,γ=90°,Mr=756.81,V=3.5798(14)nm3,Dc=1.404g/cm3,Z=4,F(000)=1576,μ=0.095mm-1,R=0.0787,wR=0.2093.

3-甲基-2(1H)-喹喔啉系列衍生物的电子轰击质谱

用电子轰击质谱 (EI MS)研究了 1 烷基 3 甲基 2 (1H) 喹喔啉 2 酮 (烷基为H ,CH3,Et,n C5H1 1 ) ,1 烷基 3 甲基 6 硝基 2 (1H) 喹喔啉 2 酮 (烷基为CH3,Et)和 1 甲基 3 甲基 6 胺基 2 (1H) 喹喔啉 2 酮 ,结合其结构特征总结出一些裂解规律。讨论了不同取代基对这类化合物熔点的影响 ,结果表明 :在同类喹喔啉化合物中 ,随着烷基链的增长 ,样品熔点通常会有所降低 。

简便合成2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物及荧光性质

该文建立了简便合成2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物的方法。以乙酰乙酸乙酯、甲醛和乙酸铵为初始原料,通过缩合关环和氧化芳香化合成中间体2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基吡啶,再与苯甲醛衍生物在乙酸中回流缩合,合成了9个2-苯乙烯基-3,5-二乙氧羰基-6-甲基吡啶衍生物。通过1HNMR、MS、IR对所合成化合物的结构进行表征。研究了9个吡啶衍生物在不同溶剂中的荧光性质。结果表明：合成的吡啶衍生物在不同溶剂中的最大吸收波长在302～382 nm,发射波长在397～537 nm,摩尔消光系数在1.045×10^4～4.236×10^4L/（mol·cm）。

一类2(1H)-喹喔啉衍生物的电子轰击质谱分析

以邻苯二胺为原料合成并表征了一类喹喔啉衍生物:1-烷基-3-甲基-2(1H)-喹喔啉-2-酮(1-alkyl-3-methyl-2(1H)-quinoxalin-2-one,简称AMQ,其中alkyl=H、CH3、Et、n-C3H5、n-C5H11、n-C16H33).用电子轰击电离质谱(EI-MS)和核磁共振谱图(1H-NMR)鉴定了AMQ,研究了不同取代基对这类化合物EI-MS谱图的影响,分析得到一些裂解规律.结果表明:所有样品谱图中均有芳香化合物的特征CnH+n系列峰m/z 78,65,52,39和(或)m/z 77、76、64、63、51、50、38、37.对于未取代的样品及低级烷烃取代的样品,谱图中的基峰为分子离子峰.对于取代基中碳数大于等于3的样品,谱图中的基峰不是分子离子峰,分子离子峰强度随着碳数的增加而降低.这些样品一般容易发生骨架重排,丢失一分子CO,生成1-烷基-2-甲基苯并哒唑正离子.此外,还讨论了谱图中其它的一些碎片离子峰.这对于研究和指导喹喔啉衍生物的合成,探讨它们在药效及结构特征与生理活性的关系等方面具有重要的应用价值和理论意义.

新型含2-喹诺酮基的氧杂蒽二酮衍生物的合成

以醋酸为催化剂,DMF为溶剂,取代-2-氯喹啉-3-甲醛和5,5-二甲基-1,3-环己二酮于80℃~100℃反应2.5 h^4.0 h,合成了5个新型的含2-喹诺酮基的氧杂蒽二酮衍生物,收率78%~90%,其结构经1H NMR,IR,HR-ESI-MS和元素分析表征。3,3,6,6-四甲基-9-{3-[7-甲基喹啉基-2(1H)酮]}-2,4,5,7,9,10-六氢化氧杂蒽-1,8(2H,5H)二酮(3b)经X-射线单晶衍射表征。3b(CCDC:971 833)属单斜晶系,空间群C12/C1,晶胞参数a=1.411 90(16)nm,b=2.231 4(2)nm,c=1.618 28(18)nm,β=106.904°,V=4.878 1(9)nm3,Dc=1.175 g·cm-3,Z=1,R1=0.044 4,wR2=0.074 6。

3-烷基-5-苯基亚甲基-2-硫代-4-咪唑啉二酮类化合物的合成

氯乙酸乙酯和叠氮化钠的亲核取代反应产物α-叠氮基乙酸乙酯与苯甲醛缩合得到α-叠氮基苯基亚甲基乙酸乙酯,此缩合产物与三苯基膦的Staudinger反应制得的α-乙酯基苯基亚甲基膦亚胺,再与烷基异氰酸酯、硫化钠/冰醋酸发生三组分串联aza-Wittig反应,合成出标题化合物。探讨了反应进行的条件和产物的波谱性质,提出了可能的环化反应机理。生成的环化产物均为新的化合物,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。

N-甲基-3,3-二甲基吲哚啉螺萘并吡喃的合成

以2-羟基-1-萘甲醛和2,3,3-三甲基-3H-吲哚为主要中间体原料,设计并合成了一种含萘环的新型螺吡喃光致变色化合物,其化学结构通过1H NMR、IR和元素分析得到确证。该化合物在二氯甲烷溶液中经紫外光照射后由无色变为红色,停止照射又恢复为无色,表明目标化合物具有良好的光致变色性能,可以作为一类新型光致变色化合物进行应用性研究,为进一步开发具有良好性能的光致变色材料提供模型结构。

酪醇酯类衍生物的合成及生物活性

以酪醇为原料,对其醇羟基进行了结构修饰,合成了25种酪醇衍生物.化合物的结构经核磁共振波谱和高分辨质谱分析确证.体外抗氧化实验结果表明,在实验浓度下大部分化合物表现出一定的1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)清除活性,化合物3k和3y具有良好的DPPH清除活性,其中化合物3y的清除活性高于对照药奎诺二甲基丙烯酸酯(Trolox);在实验浓度下大部分化合物表现出一定的2,2'-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐(ABTS)清除活性,化合物3k,3x和3y具有良好的ABTS清除活性,其中化合物3y的清除活性高于Trolox;在实验浓度下大部分化合物对铁离子-2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪(Fe3+-TPTZ)复合物表现出一定的铁离子还原抗氧化能力(FRAP),化合物3k,3w和3y具有良好的Fe3+-TPTZ复合物还原能力,其中化合物3y的还原能力高于Trolox.

[Cu(C_8H_4F_3O_2S)_2(C_(12)H_8N_2)]·C_3H_(6)O的合成及其晶体结构

标题配合物 [Cu(C8H4 F3O2 S) 2 (C12 H8N2 ) ]·C3H6 O属于三斜晶系 ,空间群为P1,并测得如下晶胞参数a =10 .5 77(3) ,b =15 .72 2 (4) ,c =10 .133(2 ) ,α =94 .5 3(2 ) ,β =10 0 .81(2 ) ,γ =96 .18(2 )° ,V =16 37.0 3 3,Z =2 ,Mr =74 4.18,Dx =1.5 1× 10 6 g·m- 3,F(0 0 0 ) =5 2 6 ,μ =8 2 4cm- 1,最终偏差因子为R =0 .0 83,Rw=0 .0 74。Cu(II)与 2个 4 ,4 ,4 三氟 1 (2 噻吩基 )丁二酮 1,3中的四个氧原子和菲咯啉中的两个氮原子 ,组成了一个畸变的八面体构型。

补阳还五汤中生物碱类化合物的分离与结构鉴定

目的研究补阳还五汤的抗血栓有效部位及其活性成分.方法用多种色谱、核磁共振波谱和单晶X-衍射方法对补阳还五汤水煎液的生物碱类化合物进行了系统的分离和结构鉴定.结果分离并鉴定了4个生物碱类化合物,分别为N-(3′-马来酰亚胺)-5-羟甲基-2-吡咯甲醛(Ⅰ)、4-氨甲酰基-2-吡咯甲酸(Ⅱ)、N-(1′-D-去氧木糖醇基)-6,7-二甲基-1,4-二氢-2,3-喹喔啉二酮(Ⅲ)及2,3,4,9-四氢-1H-吡啶骈[3,4-b]吲哚-3-羧酸(Ⅳ).结论以上化合物均首次从补阳还五汤中分离得到且化合物Ⅰ～Ⅲ为新化合物.

双席夫碱类化合物的合成及晶体结构

以2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛、喹喔啉基-2-甲醛等杂环醛和苯甲酰丙酮为原料,用乙醇作溶剂与(1S,2S)-(-)-1,2-环己二胺和1,1′-联萘-2,2′-二胺反应,合成了一系列席夫碱类化合物4a～4f,5a～5c,5f.目标化合物的结构经元素分析,IR,~1H NMR,^(13)C NMR确证.并测定了化合物4b,4f,5f的晶体结构.