2-氯-5-氯甲基吡啶的合成及应用研究进展

综述了近年来2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP)的合成及应用的研究进展,包括各种底物的合成路径,并对各种工艺路线及应用领域进行了阐述,最后对其在农药中的应用研究进行了综述,并对未来合成2-氯-5-氯甲基吡啶及新烟碱类杀虫剂的合成进行了展望。

3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成方法

改进杀菌剂氟吡菌酰胺中间体3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶的合成工艺。以3-氯-2-氰甲基-5-三氟甲基吡啶为原料,在雷尼镍和水合肼体系下催化加氢还原得到3-氯-2-氨乙基-5-三氟甲基吡啶。后将其转化为盐酸盐,达到纯化的目的。该工艺反应条件温和,操作简单,适合工业化生产。催化剂可套用。

2-(4′-羟基苯氧基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

以对苯二酚与2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶单醚化合成精吡氟氯禾灵的重要中间体2-(4′-羟基苯氧基)-3-氯-5-三氟甲基吡啶。探讨并得到了反应的最佳工艺条件:K2CO3为缚酸剂,二甲基亚砜和甲苯为溶剂,n(2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶)∶n(对苯二酚)∶n(K2CO3)=1∶2∶1.08,不需要脱水。在回流条件下加入2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶并反应5 h。在此条件下,2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的转化率100%,产品的选择性大于98%。

2-氯-5-三氟甲基吡啶和3-三氟甲基吡啶的制备

研究了以3-甲基吡啶、氟化氢和氯气为原料在流化床反应器中一步法气相氯氟化反应制备2-氯-5-三氟甲基吡啶和3-三氟甲基吡啶的工艺,并对催化剂进行了筛选和考评,发现CrO-Al、Cr Cl-Al的活性较佳。以CrO-Al为催化剂,空速为288 h-1,温度为300℃时,2-氯-5-三氟甲基吡啶和3-三氟甲基吡啶的总收率最高,为66.6%,且失活催化剂在350℃,氮气和空气的体积比为1:1的混合气体下再生后,其催化活性基本可以恢复,2-氯-5-三氟甲基吡啶和3-三氟甲基吡啶的总收率均保持在66%左右。根据实验结果提出了反应机理和结焦机理。对催化剂进行了BET、TG和NH3-TPD表征,发现催化剂失活的主要原因是积炭覆盖了催化剂表面以及孔道,使催化剂强酸中心大量减少所致。

2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐的合成

以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料,经亲核取代反应、亚胺水解反应和脱羧反应制得2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐.在优化条件下,反应总收率76.6%(以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶计),质量分数为99.0%,产品及重要中间体结构经1 H-NMR,MS表征确认.该工艺操作简单,条件温和,收率高,合适工业化生产.

5-三氟甲基-2-氯-4-吡啶硼酸的合成研究

采用2-氯-4-碘-5-三氟代甲基吡啶为起始原料,与正丁基锂溶液反应制备5-三氟甲基-2-氯-4-吡啶硼酸。实验研究了合成反应过程几种反应条件对合成产率的影响情况,采用HPLC,FTIR,1 H NMR等方法对产品的纯度和结构进行了分析表征。实验结果表明:当反应温度为-70℃,反应时间为2h,反应物料配比n(2-氯-4-碘-5-三氟代甲基吡啶)∶n(硼酸三丁酯)∶n(正丁基锂)为1.00∶1.20∶1.20,溶液pH值为9.0时,5-三氟甲基-2-氯-4-吡啶硼酸的收率为83.10%,纯度可达98.65%以上。

唑草酮中间体2-(4-氯-2-氟苯基)-5-甲基-1H-1,2,4-三唑-3-酮的合成

为了提高唑草酮关键中间体2-(4-氯-2-氟苯基)-5-甲基-1H-1,2,4-三唑-3-酮的产品质量,提升反应收率并降低成本,以4-氯-2-氟苯肼为原料,利用一锅法合成工艺,经脱水缩合、1,3-偶极加成和氧化脱氢反应,得到2-(4-氯-2-氟苯基)-5-甲基-1H-1,2,4-三唑-3-酮。通过筛选反应参数,得到最佳合成条件为:以乙醇-水(质量比4∶1)为溶剂,醋酸作为质子酸,4-氯-2-氟苯肼、乙醛、氰酸钠、醋酸、次氯酸钠的摩尔比为1.0∶1.5∶1.5∶1.6∶1.6,反应温度15℃。采用HPLC进行反应中控,以^(1)H-NMR、^(13)C-NMR、ESI-MS等对产物进行表征,结果显示产物为目标产物,HPLC纯度≥99%,收率为90%。该一锅法合成工艺,操作简便,设备利用率高,节约能耗和工时,适合工业化生产,对类似唑草酮中间体的化合物生产工艺设计具有借鉴意义。

2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法评述

2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是一种重要的含氟吡啶类中间体,在农药合成中有广泛的应用。综述了2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的常用合成路线,并对各条合成路线作了比较和评价。

3-氯-5-(三氟甲基)-2-乙胺基吡啶的合成

以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料,经亲核取代、脱羧、加氢还原及酰胺水解等4步反应合成了3-氯-5-(三氟甲基)-2-乙胺基吡啶,纯度97.4%,总收率61.36%,其结构经1H NMR确证。

2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

合成了除草剂吡氟禾草灵的中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶,研究了影响反应的条件。结果表明,采用氧化汞或氟化汞作氟化催化剂、氟化氢作溶剂较好,适宜的反应温度为-20～-10℃,较长的反应时间(48h)和增加氟化氢和催化剂的量有利于氟化。2-氯-5-三氯甲基吡啶的转化率和选择率均可达到97%以上。反应后的滤渣可再生为氧化汞循环使用,回收3次,反应的转化率和选择率均大于85%。

除草剂中间体2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成进展

2-氯-5-三氟甲基吡啶是新型除草剂农药精稳杀得的关键中间体,该农药对于防治禾本科杂草有优良的选择性和光谱性。对2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法进行了系统的综述。

2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶精馏过程的研究

采用高效θ环填料塔,通过真空精馏的方法精制提纯2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶粗品,产品纯度达到99%以上,瞬时纯度可以达到99.3%,最高收率在75%以上。通过对该产品的间歇蒸馏过程的研究,得到了适宜的操作条件:压力P=10kPa～30kPa,回流比R=10～30。试验证实采用变操作参数的分批精馏操作有利于提高产品的质量和收率。

2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐的合成

旨在寻找一条适用于工业化生产的合成2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐的新路线。以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为起始原料,经过亲核取代反应,得到反应物;再与10%HCl水溶液经过亚胺水解、脱羧"一锅法"反应制得目标化合物2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶盐酸盐。反应总收率为79.4%,纯度为99.6%,所有中间体及产物经IR和1H NMR进行表征。该合成技术收率较高,经济合理,操作简单,为工业化生产奠定了基础。

2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成进展

2-氯-5-三氟甲基吡啶是新型除草剂精盖草能的关键中间体,笔者对2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法进行了系统的综述及分析.

2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

以氯化苄为原料,经过5步反应合成2-氯-5-三氟甲基吡啶。实验考察了反应条件对合成反应的影响,产品总收率达到37.4%。

2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的应用、合成及其市场分析

综述了2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的主要用途与合成方法。2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是非常有应用价值的含氟中间体,广泛应用于农药、医药、兽药、精细化工等领域。以关键中间体2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,可生产除草剂高效氟吡甲禾灵,杀虫剂氟啶脲、吡虫隆,杀菌剂氟啶胺、氟啶酰菌胺、氟吡菌酰胺等6个大宗下游农药产品。以2-氯-5-三氟甲基吡啶为原料制备2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的工艺路线简单、安全环保,但其原料成本较高。简要介绍了产品的市场情况,以供同仁参考。

熔融结晶法提纯2-氯-5-三氟甲基吡啶

对2-氯-5-三氟甲基吡啶使用熔融结晶的方法进行提纯,考察了结晶过程中的降温速率、结晶终温以及发汗过程中的升温速率、发汗终温等因素对产品收率和纯度的影响,并确定最佳工艺条件：降温结晶速率为0.071℃/min,结晶终温为16～19℃,发汗升温速率为0.062～0.083℃/min,发汗终温为28～ 30℃.在此条件下,通过单次结晶可得到纯度为99％的2-氯-5-三氟甲基吡啶产品.

合成2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的研究进展

综述了含氟吡啶类除草剂、杀虫剂中间体 2 ,3 二氯 5 三氟甲基吡啶的几种合成方法。

2-氯-5-三氟甲基吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的谱学分析

2-氯-5-三氟甲基吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是当今新型农药的重要中间体,其纯度对产物的制备和收率都有重要的影响。从红外光谱、核磁共振、高效液相色谱等谱学方法比较系统地分析了其谱学性质。

3,5-二氯-4-（3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基）苯胺合成工艺优化

研究了以2,6-二氯-4-氨基苯酚与2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,在碳酸钾的作用下合成3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺,重点考察了反应温度、反应时间、物料比例、等因素对收率的影响,得出最佳反应条件为氮气保护条件下,投料比2,6-二氯-4-氨基苯酚:2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶:碳酸钾为1∶1.04∶1.45,90~95℃条件下保温反应3 h,产品收率可达97%~98%。