1,2-环己二酮基态光解离反应的理论研究

通过密度泛函理论计算研究了1,2-环己二酮(α-CHD)基态光解离反应的势能面.通过IRC方法确定了5个主要的反应通道,相应的产物分别为P1(c-C5H8O+CO),P2(2C2H4+2CO),P3(CH2CHCH2CH2CHO+CO),P4(2CH2CO+C2H4)和P5(CH3CHCO+CH2CHCHO).获得了反应过程中反应物、产物、中间体和过渡态的结构参数.详细阐述了这些通道的反应过程,分析了其反应机理,总结出最优的反应路径为α-CHD→c-C5H8O+CO.理论分析与实验结果相符.获得的结果为进一步进行与1,2-环己二酮相关的研究提供有价值的信息.

5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮的合成工艺研究

研究优化了合成烯草酮、烯禾定以及cloproxydim等环己烯酮类除草剂的重要中间体5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮的合成方法。首先,巴豆醛与乙硫醇在三乙胺中高收率制得3-乙硫基丁醛,然后以乙酰乙酸甲酯为原料,通过碱水解、与3-乙硫基丁醛缩和、脱水三步反应合成6-乙硫基庚烷-3-烯-2-酮,接着6-乙硫基庚烷-3-烯-2-酮与丙二酸二甲酯经Michael加成和Claisen缩合,再通过皂化和脱羧反应生成目标化合物5-[2-(乙硫基)丙基]-1,3-环己二酮,主要中间产物以及目标产品均与标准品对照,经液质联用确认。

纳米二氧化钛催化二苯并1,10-菲咯啉衍生物的合成研究

首次报道了纳米TiO_2催化1,2-环己二酮与2-氨基苯甲酰衍生物的串联Friedlander反应,合成了9个二苯并1,10-菲咯啉的衍生物(3a^3i),其中3b,3c,3e^3g和3i为新化合物,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HRMS(ESI)表征。以6,7-二氢-5,8-二苯基苯并[1,10]菲咯啉(3a)的合成为例,对反应条件进行了优化。最佳反应条件为:锐钛型纳米二氧化钛用量为0.2 eq.,1a与2投料比为2.1∶1,乙腈为溶剂,于80℃反应7 h,收率83%。并对反应机理进行了探讨。

1-苯基-5-庚炔酮肟及其衍生物的合成(Ⅱ)

以2-甲基-1,3-环己二酮为原料经三氟甲磺酰化、开环、肟基化、醚化等反应合成得到了1-苯基-5-庚炔酮肟及其衍生物,每一步反应的收率均在90%以上。用IR、1 HNMR、13 CNMR、元素分析对反应中间体和产物进行了结构表征。