气相色谱-质谱法测定镇痛泵中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯迁移量

建立气相色谱-质谱法测定镇痛泵在枸橼酸舒芬太尼模拟液中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(DINCH)迁移量,并为该产品的安全性评价提供依据。以二氯甲烷作萃取剂,萃取枸橼酸舒芬太尼模拟液中的DINCH,萃取液经HP-5MS型色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,采用气相色谱-质谱法检测,外标法定量。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在质量浓度为0.128~1.281µg/mL范围内与定量离子色谱峰面积线性关系良好,相关系数r为0.9992,方法检出限为0.0387µg/mL,定量限为0.174µg/mL。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在模拟液中的加标回收率为93.2%,测定结果的相对标准偏差为3.5%(n=9)。该方法的灵敏度高、重复性好,适用于镇痛泵中DINCH迁移量的测定。DINCH在枸橼酸舒芬太尼模拟液中的迁移量较低,发生迁移的风险较小,相对比较安全。

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯合成及性能研究

为了提高聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的玻璃化转变温度,改善制品的耐热性能,以对苯二甲酸(PTA)、异山梨醇(ISB)、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇(EG)为原料,采用直接酯化、熔融缩聚法合成聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯-对苯二甲酸异山梨醇酯(PCIT)共聚酯,考察ISB/CHDM比例对酯化及缩聚反应速率和产品性能的影响。采用差示扫描量热仪(DSC)研究了共聚酯的热性能,采用万能材料试验机表征了共聚酯的力学性能。结果表明,随着ISB添加量增加、CHDM添加量减少,酯化表观活化能增加、酯化及缩聚反应速率减缓、共聚酯b值升高、玻璃化转变温度T g升高、热降解速率加快、力学性能下降,但共聚酯在ISB含量为22.8%时,仍保持缺口冲击强度高于130 J/m、断裂伸长率大于100%。

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的合成与应用

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,甲烷磺酸为催化剂,合成了环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH),并与邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)的增塑性能进行了对比。经单因素实验得到最佳的合成工艺条件为:醇酐摩尔比为2.6∶1.0,催化剂用量为酸酐质量的0.25%,反应温度为170℃,反应时间2h,酯化率可达到97.89%。并用红外光谱、核磁共振、质谱表征了产物的分子结构,通过力学性能的对比可知,合成的DEHCH与DEHP有着相似的增塑性能,可以作为一种替代邻苯二甲酸酯类的增塑剂。

环保增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯增塑PVC性能研究

以环己烷-1,2-二甲酸酐(HHPA)与异辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,合成了环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯(DEHCH)。考察了实验合成的DEHCH用量对聚氯乙烯(PVC)软制品的力学性能、挥发性和耐溶剂性的影响。结果表明,随着增塑剂用量从30份增加到70份,拉伸强度与100%定伸模量都逐渐降低,断裂伸长率逐渐增加,脆化温度也逐渐降低,但高温挥发损失和溶剂中的损失都逐渐增大。与纯PVC树脂的性能相比,表明所合成的增塑剂有着较好的增塑性能,而且从整体而看,DEHCH仍具有较好的耐挥发性和耐溶剂性。

环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯的合成

以1,2-环己二甲酸和异辛醇为原料,浓硫酸为催化剂,酯化合成环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯,考察了反应时间、醇酸物质的量比、反应温度等对酯化率的影响,并对产物进行了1 H-NMR、IR、TG及气相定性分析。结果表明,反应时间6h,反应温度170℃,醇酸物质的量比为2.5∶1时,酯化率可达99.5%,收率95%,产品为无色油状液体。核磁氢谱显示与酯基相连的亚甲基的多重峰信号δ在4.0处,红外谱图显示酯羰基的伸缩振动峰出现在1 735cm-1处,这些结果表明得到了预期产物。产物的TG曲线显示其外延起始温度为215℃,其气相出峰时间为14.310min和14.505min,能够与邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)有效分离。

Co改性Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化加氢制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯

研究了Co改性的Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂在邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)催化加氢制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)的反应性能,并采用N2低温吸附、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、H2程序升温还原(H2-TPR)、H2程序升温脱附(H2-TPD)和原子发射光谱(ICP)对催化剂进行表征。结果表明:Co与Ru的协同作用使得Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂的活性增加。当Ru负载量为载体质量的1%,Co为载体质量的0.5%,反应压力为2 MPa、温度为120℃、转速为600 r/min、反应时间为5 h,催化DINP制备DINCH,DINCH选择性达100%,收率为99.4%。催化剂重复使用6次,产物DINCH收率都能维持在99%以上,表明该催化剂在催化DINP加氢制备DINCH中有较好的稳定性。

环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异辛酯的合成

以环己烷1,2-二甲酸酐(HHPA)和异辛醇为原料,活性炭负载甲烷磺酸为催化剂,合成环己烷1,2-二甲酸二异辛酯。经单因素实验得到最佳工艺条件为:n(异辛醇)∶n(环己烷1,2-二甲酸酐)=2.4∶1.0,催化剂用量为醇酐总质量的2.1%,带水剂环己烷用量6 mL,反应温度160～180℃,反应时间2.5 h,酯化率可达99.82%。催化剂重复使用4次后酯化率仍大于90%。产品为浅黄色油状液体,经HPLC测定酯色谱纯度为99.15%。测定了其酸值、密度、加热减量、黏度、热重曲线等,结果表明,环己烷1,2-二甲酸二异辛酯符合增塑剂的性能要求。

Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂制备及合成环己烷二甲酸二异壬酯工艺研究

研究了浸渍法制备的一系列Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂在邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)催化加氢制备环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)反应中的催化性能。通过表征证明了Ru和Mn离子的引入使催化剂的加氢能力增强,因此,Ru-Mn/γ-Al_2O_3催化剂表现出较高的催化活性。考察了催化剂中金属质量分数、焙烧条件和还原条件等因素对催化剂活性的影响,在Ru质量分数为1%、Mn为1%、250℃下焙烧2 h、140℃下还原活化2 h条件下,催化剂活性最高。确定了反应的最佳工艺条件:反应压力为4 MPa,反应温度为120℃,搅拌速度为600 r/min,反应时间为4 h;产物的选择性为100%,收率为99.4%。催化剂重复使用5次产物收率仍能维持在99%以上,表明该催化剂催化加氢DINP制备DINCH有较好的稳定性。

加氢法生产环己烷1,2-二甲酸二(2-乙基己)酯工艺

以邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP,工业级)为原料,采用固定床加氢工艺和贵金属Ru-Pd催化剂,制备环己烷1,2-二甲酸二(2-乙基己)酯。分别考察了温度、压力、空速、氢气与原料的体积比对反应活性的影响。试验结果表明:在反应温度190℃、压力15MPa、体积空速0.5h-1、氢气与原料的体积比为800∶1的条件下,原料DEHP转化率保持在99.99%以上,目标产物选择性高于99.7%。连续运行1000h,催化剂仍具有优异的加氢活性。

食品用保鲜膜中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯迁移量的研究

本文研究了保鲜膜中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯(Di-isononyl-cyclohexane-1,2-dicarboxylate,DINCH)的迁移规律,分别用50%乙醇溶液和正己烷模拟酒精类食品和脂肪食品。结果表明,该方法在1~20 mg/L呈现良好线性关系,R^(2)>0.999,加标回收率为98.52%~100.20%。该方法操作简单、重现性好、准确度高,能满足对食品接触用保鲜膜制品中DINCH迁移量的评价。

一次性使用输液器中环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯的溶出研究

目的研究一次性使用输液器中的环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(DINCH)的溶出.方法采用气相色谱法,HP-5石英毛细管柱(30 m,0.32 mm),柱温300℃.结果DINCH在1.254~401.280μg/ml浓度范围内线性关系良好(r=0.9999),平均回收率为94.4%,检出限为0.16 mg/套;DINCH在乙醇溶液中平均溶出量分别为8.97、10.34 mg;8种药物溶液均未检出DINCH.结论本研究建立的方法灵敏度高、重复性好,适合对一次性使用输液器中DINCH的溶出进行检测;一次性使用输液器中DINCH溶出量低.

环保增塑剂环己烷1,2-二甲酸二(2-丙基庚)酯的合成及性能

以六氢苯酐和2-丙基庚醇为原料,钛酸四丁酯为催化剂,进行酯化反应得到环己烷1,2-二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHCH)增塑剂。考察了醇酸摩尔比、催化剂种类及用量、反应温度、反应时间对酯化率的影响。确定了最佳工艺条件为:醇酸摩尔比为2.8∶1,反应温度为200℃,反应时间为3 h,催化剂用量为六氢苯酐质量的1.5%。产品为无色透明油状液体,酯化率可达到99.49%。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)及核磁共振氢谱(1HNMR)对DPHCH结构进行表征,将DPHCH作为增塑剂制成聚氯乙烯(PVC)树脂,并进行了拉伸性能、挥发减量、热重分析,结果表明,与增塑剂DINCH、DEHCH和DOP相比,DPHCH具有优异的增塑性能及热稳定性能。

Ru/γ-Al_(2)O_(3)改性及其催化加氢邻苯二甲酸二异壬酯

采用等体积浸渍法,以γ-Al_(2)O_(3)为载体制备了一系列Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂。考察了田菁粉添加量、柠檬酸添加量及焙烧温度对Ru/γ-Al_(2)O_(3)催化剂催化邻苯二甲酸二异壬酯加氢制备1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的影响。对催化剂进行了BET、XRD、H2-TPD和NH3-TPD表征。结果表明,Ru/γ-Al_(2)O_(3)改性的最佳条件为田菁粉和柠檬酸添加量分别为拟薄水铝石质量的1.0%和3%,700℃焙烧4 h,Ru含量(质量分数,下同)为0.3%。在温度150℃、压力5 MPa和空速0.25 h^(-1)的工艺条件下,邻苯二甲酸二异壬酯的转化率为98.9%,1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的选择性高达97.1%,经过30 d的稳定性测试催化剂表现出良好的催化活性。

环境友好型PVC/环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯增塑剂体系的制备与性能研究

选择环境友好型增塑剂环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯(DINCH)作为聚氯乙烯(PVC)的增塑剂,制备PVC/DINCH体系.以传统性能优异增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为比较对象,对比研究了PVC/DINCH和PVC/DOP体系的力学性能、耐溶剂性、耐热性、电性能和流动性等方面性能.实验结果表明:在力学性能、电性能和耐溶剂性能方面,PVC/DINCH均较PVC/DOP低;在耐热性上,在较高温度受热时,PVC/DINCH的挥发量较PVC/DOP小;在流动性上,PVC/DINCH的流动性比PVC/DOP要好.

固体酸SO_4^(2–)/SnO_2催化合成邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)

本文采用了在实验室中制备的固体酸SO42–/SnO2为催化剂合成DIOP,分别考察催化剂用量、醇酐比、反应时间等对合成DOIP产率的影响.实验表明,在DIOP的合成中其最佳工艺操作条件是:采用14g/mol(苯酐)SO42-/SnO2催化剂、醇酐比为2.40:1、反应时间为4h,其酯化产率可达94%以上.SO42-/SnO2作为该反应的催化剂具有催化活性高、寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离、且产品色泽浅等优点,可望代替传统浓硫酸作催化剂应用于DIOP的合成.

Ni/γ-Al_(2)O_(3)的制备及其催化邻苯二甲酸二异壬酯加氢的研究

采用等体积浸渍法制备不同镍质量分数的Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化剂,利用XRD、SEM、BET、H2-TPR和NH3-TPD等对其进行一系列表征,评价其催化邻苯二甲酸二异壬酯的加氢性能,30%Ni/γ-Al_(2)O_(3)表现出优异的催化活性。同时,考察了Ni/γ-Al_(2)O_(3)催化剂的焙烧温度和还原温度对邻苯二甲酸二异壬酯加氢的性能影响,结果表明,在催化剂焙烧温度为500℃、还原温度为450℃的最佳条件下,环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的收率为85.74%。对邻苯二甲酸二异壬酯的加氢工艺进行优化,在温度为160℃、压力为7 MPa、空速为0.25 h^(-1)和氢油比为1500∶1的条件下,邻苯二甲酸二异壬酯加氢效果最佳,反应的收率高达93.53%。

气相色谱-质谱联用法测定塑料食品包装材料中非邻苯二甲酸酯类增塑剂DINCH迁移量

采用气相色谱-质谱联用法测定塑料食品包装材料中非邻苯二甲酸酯类增塑剂环己烷-1，2-二甲酸二异壬基酯（DINCH）的迁移量。分别用水、3％乙酸溶液和15％乙醇溶液模拟水性食品，异辛烷模拟脂肪食品，水性食品模拟液浸泡样品后用正己烷进行萃取，脂肪食品模拟液浸泡样品后采用氮气吹干后正己烷定容直接进样。结果表明：该方法线性范围为10-400gg／mL，r=0．9999，在4种模拟物浸泡液中，DINCH的回收率为95．2％～103．4％，相对标准偏差均小于5％。该方法定量准确、重复性好，可用于塑料食品包装材料中DINCH迁移量的评价。

邻苯二甲酸二辛酯加氢工艺研究

通过络合法制备了Ni基催化剂,考察了温度、压力、空速、反应时间因素对邻苯二甲酸二辛酯加氢生成环己烷1,2-二甲酸二辛酯反应的影响。结果表明:8.0MPa,180℃,0.5h-1是较优的实验条件,此时邻苯二甲酸二辛酯的加氢选择性可达99.2%。之后,寿命考察显示此催化剂具有很好的稳定性。这些研究为今后催化剂的工业应用提供了良好的基础。

水滑石衍生镍基纳米催化剂对邻苯二甲酸二辛酯加氢反应的调控

邻苯二甲酸二辛酯加氢是合成环保型增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二辛酯最重要的方法.本文以镍铝水滑石作为前驱体,制备了一种Ni-AlO纳米催化剂.在此催化剂作用下,邻苯二甲酸二辛酯的转化率和环己烷-1,2-二甲酸二辛酯的选择性均可达99%,而在对比催化剂Ni-Al2O3作用下,邻苯二甲酸二辛酯的转化率仅为20%.此外,Ni-AlO催化剂的稳定性也明显优于后者.透射电子显微镜、程序升温还原和X光电子能谱等表征表明水滑石前驱体的生成对活性组分镍起到了分散作用,并提高了其与载体的相互作用,使Ni-AlO催化剂具有优异的催化性能.

Ru/Al_2O_3催化剂的制备及其对邻苯二甲酸酯催化加氢的工艺研究

采用浸渍法制备了Ru/Al_2O_3催化剂,通过BET,XRD,SEM等分析方法对催化剂进行了结构表征,并且研究了该催化剂对邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)合成环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)的催化加氢性能。测试结果表明:在Ru负载量为3%、活化温度为120℃、活化时间为1h时,催化剂的催化活性最高。反应压力4MPa、温度70℃、时间4h、DINP与催化剂质量比为50∶1、溶剂为乙醇时是最优的条件,此时产物选择性100%、收率99.8%。最后对催化剂的稳定性进行分析,表明该催化剂具有较好的稳定性。