二乙醇胺/磷酸催化甲醛和丙醛缩合制备2-甲基丙烯醛

以二乙醇胺和磷酸的混合物替代三乙胺盐酸盐作催化剂催化甲醛和丙醛缩合制备2-甲基丙烯醛,优化的反应条件为:丙醛和甲醛物质的量比为1∶1.05,室温下先加催化剂,后加甲醛,搅拌下加入丙醛。2-甲基丙烯醛收率达95%(以丙醛计),纯度为97%,优于三乙胺盐酸盐作催化剂时的反应结果。

3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛S2激发态结构动力学

采用共振拉曼光谱和完全活性自洽场理论计算研究了3-二甲氨基-2-甲基丙烯醛（DMAMP）光激发到S2（ππ^＊）态后的光物理性能，在B3LYP／6—311＋＋G（d，p）水平计算确定了DMAMP与其三种异构体之间的基态异构化能垒，指认了振动光谱．采用涵盖紫外强吸收带的激光波长，获得了DMAMP在环己烷、乙腈和甲醇溶剂中的A-带共振拉曼光谱，含时密度泛函方法计算确定了该光谱中基频的相对强度，发现振动-电子耦合发生在S2（）态的Franck—Condon区域．CASSCF计算方法确定低单重和三重激发态、势能面锥形交叉点和系间窜跃点的激发能．共振拉曼光谱强度模式分析和CASSCF计算获得了DMAMP的A一带短时结构动力学和其后的衰变动力学表明，C1=06和C2=C3之间的瞬时去共轭效应发生在S2（ππ^＊）态的Franck—Condon区域，激发态电荷重分布机制表明，C3和二甲氨基之间以及C1和C2之间的共轭增强效应发生在波包离开Franck-Condon区域后．C1=06和C2=C3之间的去共轭效应使得-C3=N（CH3）2沿着C2-C3键旋转更加容易，C1-C2之间以及C3和N（CH3）的共轭增强效应使得绕C1-C2和C3-N5旋转变得比较困难．这些表明DMAMP初始结构动力学沿着CI-1（S2／S0）交叉点展开，而沿CI-2（S2／S0）和[CI-3（S2／S0）交叉点展开的几率可以忽略,提出了DMAMP分子受光激发从S2,FC（ππ^＊）经由各锥形交叉点和各系间窜跃点回到S0或T1,min的两个衰变通道。

5-甲基呋喃-2-丙烯醛(CJ-2)的合成应用研究

5-甲基呋喃-2-丙烯醛是一种香料合成中间体,且是一种淡黄色的乳状体。常温下不易融化,易结冰,当温度高于15℃时,开始融化成淡黄色的液体。它还可以作为各种反应的促进剂,促进一些较难发生化学反应的物质顺利进行。通过用二氯甲烷萃取剂分离,再用氮气保护及抽真空蒸馏的方法,可以得到收率及产品质量较高CJ-2物质。

3-甲基-8-喹啉磺酰氯的合成

以硝基苯作为起始原料,经还原后,与2-甲基丙烯醛环合,再与氯磺酸反应制备得到阿加曲班的关键中间体3-甲基-8-喹啉磺酰氯,结构经1H NMR、ESI-MS等确证,并对合成工艺进行了优化。优化条件下,总收率达78.4%(以硝基苯计),纯度达98.6%(HPLC)。制备方法操作简单,反应条件比较温和,使用的起始物料和试剂廉价易得,可用于工业化生产。

甲基丙烯酸的生产方法

提供—种通过2—甲基丙烯醛的气相催化氧化以高产率和更长期的稳定性来生产甲基丙烯酸的方法。在使用—个固定床管壳式反应器通过2—甲基丙烯醛的气相催化氧化来生产甲基丙烯酸的情况下，该方法的特征在于：(1)每个反应管内的催化剂层沿管的轴向分成至少2层，以形成多个反应区，以及(2)在每个反应区以一定的方式填充催化剂，使得每单位体积反应管中催化活性成分的含量从气体人口部分至气体出口部分逐渐减少。(日本)

基于HS-GC-IMS技术分析款冬花蜜炙前后挥发性有机物的差异性

目的获得款冬花Farfarae Flos炮制前、后生品和蜜炙品中挥发性有机物的特征及其变化规律。方法采用顶空-气相色谱-离子迁移质谱(HS-GC-IMS)测定款冬花生品和蜜炙品的挥发性有机物,构建HS-GC-IMS指纹图谱,VOCal软件对检测到的成分进行定性和定量分析,运用主成分分析(principal component analysis,PCA)和邻近距离法对样品进行差异性分析。结果基于HS-GC-IMS技术从款冬花生品和蜜炙品中共获得了61种挥发性有机物,定性鉴别出53种;构建了款冬花生品和蜜炙品的HS-GC-IMS指纹图谱,通过PCA和邻近距离法分析可将款冬花生品与蜜炙品进行区分,甲硫醚(dimethyl sulfide)、2-甲基丙烯醛(2-methyl-2-propenal)等9种物质可作为款冬花生品的特征性成分;乙酸D(acetic acid D)、乙酸M(acetic acid M)等14种物质可作为款冬花蜜炙品的特征性成分。结论 HS-GC-IMS指纹图谱可用于识别与评价款冬花生品和蜜炙品挥发性有机物的种类和差异,为款冬花饮片的质量控制及临床应用提供参考。