2,6-二甲基萘的分离技术进展

分离2,6-DMN常用的方法有蒸馏、萃取、吸附和结晶等。催化裂化柴油、煤焦油和石油裂解重芳烃等原料成分复杂,分离提取2,6-DMN面临挑战;二甲基萘共有10种异构体,沸点接近难以通过精馏分离,还需打破DMN异构体之间的共熔结晶问题,能耗大,生产成本难以控制。目前2,6-DMN进行大规模生产的装置与技术主要集中在欧美和日本等国家,突破对2,6-DMN的分离技术壁垒具有重大的战略意义。

亚硫酸氢钠甲萘醌中间体2-甲基-1,4-萘醌的绿色合成

以2-甲基萘为原料合成了亚硫酸氢钠甲萘醌的中间体2-甲基-1,4-萘醌。使用过硫酸钾为引发剂,过氧化氢为氧化剂,乙酸为溶剂,探究了过硫酸钾与2-甲基萘的质量比、过氧化氢用量、反应温度、时间等单因素对合成中间体2-甲基-1,4-萘醌产率的影响。在单因素实验的基础上,进行正交实验,得到最佳合成条件:2-甲基萘1.42 g(0.01 mol)、过硫酸钾与2-甲基萘的质量比为3%、过氧化氢9.3 mL[即n(过氧化氢)∶n(2-甲基萘)为12∶1]、乙酸9.5 mL[即n(乙酸)∶n(2-甲基萘)为15∶1]、反应温度为80℃、反应时间为3 h,其产率达到55.9%。在优化合成工艺的同时,达到了既绿色环保又高效合成的目的。

顶空固相微萃取气质联用法测定地表水中2-甲基萘

建立了顶空固相微萃取气质联用法测定地表水中2-甲基萘的方法。优化了色谱质谱条件和固相微萃取条件,比如色谱柱、萃取头、水样pH、萃取时间与温度。结果表明本方法在50~1000 ng/L线性范围具有良好的线性,r > 0.9991,2-甲基萘检出限为8.9 ng/L;3个加标水平下,实际水样中2-甲基萘的加标平均回收率为85.6%~91.4%,相对标准偏差为5.8%~9.8%。本方法可简便、准确地测定地表水中痕量2-甲基萘。

采用化学合成法制备2-甲基萘的研究进展

从煤衍生油、石油焦油、重质芳烃中提取的2-甲基萘可作为重要精细化工和有机化工原料,具有用途广泛、价值较大的特性且可以其聚合合成聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、液晶聚合物(LCP)等高端新材料。为延伸2-甲基萘的加工产业链及提高其资源利用率,简述2-甲基萘的应用现状和工业生产方法,从化学合成的角度重点综述2-甲基萘的多种合成方法的研究现状及最新进展,主要包括1-甲基萘异构化合成法、萘的甲基化法、C—C键偶联法。汇总分析研究现状后表明:以改性沸石分子筛为代表的高效催化剂的制备是1-甲基萘异构化和萘的烷基化反应的关键技术,应进一步改性和调控催化剂,提高原料的转化率和2-甲基萘的选择性;在连续、温和、较大规模、催化剂低廉条件下高效合成2-甲基萘是C—C键偶联合成2-甲基萘的关键点。对2-甲基萘可延伸的萘基高聚物前驱体和聚萘二甲酸乙二醇酯产业链进行展望,指出应重点开展异构化及萘烷基化法合成2-甲基萘的工艺研究,耦合现有的提纯方法以扩大2-甲基萘的来源,进而减低其制备成本。

顶空固相微萃取气质联用技术对水中痕量2-甲基萘的检测方法

文章参考《中国国家标准GB/T 32470-2016饮用水中GSM和2-MIB检测方法》,使用莱伯泰科Astation全自动多功能样品制备进样平台中的全自动固相微萃取模式,以顶空式提取的方式对水中的2-甲基萘(2-methylna phthalene)进行了定量分析,通过测定2-甲基萘的校准曲线、重复性来表现顶空固相微萃取气质联用技术的萃取性能,该方法简便、快速、重现性好。研究结果表明本方法在50~1000 ng/L线性范围具有良好的线性,r>0.9991,2-甲基萘检出限为8.9ng/L;3个加标水平下,实际水样中2-甲基萘的加标平均回收率为85.6%~91.4%,相对标准偏差为5.8%~9.8%。本实验中采用的固相微萃取方法简便、快速,适用于水中痕量2-甲基萘的检测分析。

2-甲基-6-乙酰基萘的合成及分子结构解析

2-甲基-6-乙酰基萘(2,6-MAN)作为高性能聚酯材料(如聚萘二甲酸乙二醇酯PEN)的前驱体,其高选择性合成具有重要意义。以2-甲基萘(2-MN)为原料,乙酰氯(AC)为酰化剂,三氯化铝(AlCl_(3))为催化剂,采用正交试验法考察反应物配比、反应时间、反应温度、酰化液滴加温度对酰化过程的影响。采用重结晶法纯化产物,考察溶剂用量、降温速率对目标产物纯度的影响。质谱、红外、一维核磁及二维核磁结果显示,酰化主产物为含有C~6取代的乙酰基官能团的2,6-MAN。正交试验结果表明,反应物配比对酰化产物收率影响最大,酰化剂及催化剂量的不足会降低收率;反应温度对2,6-MAN纯度影响最大。当n(2-MN)/n(AC)/n(AlCl_(3))为1.00/1.20/1.45,反应温度为25℃、反应时间为4 h,酰化液滴加温度为-5~-2℃时,酰化产物收率达90.93%、2,6-MAN纯度为76.32%。以甲醇水溶液为溶剂提纯酰化产物时发现,溶剂用量较多和慢速程序降温可提高目标产物纯度。当溶剂与酰化产物质量比为5/1,慢速降温时可得到纯度大于98%的产品,满足工业氧化生产要求。

Cr(Ⅵ)氧化2-甲基萘制备2-甲基-1,4-萘醌的工艺研究

通过多因素优选的正交实验设计法对氧化法制备 2甲基 1 ,4萘醌的影响因素进行了考察 ,得到的优化反应条件为 :2甲萘与 Cr( )氧化液的摩尔比为 1∶ 4 .5;Cr( )的浓度为 2 .875mol/L;氧化液酸值为3 0 % ;相转移剂的质量分数为 0 .0 2 % ;反应温度为 60℃ ;反应时间为 4 h。在最佳条件下 ,进行了反应物料为1 70 0 m L的放大试验 ,2甲基 1 ,4萘醌的最高收率为 62 .5% ,质量分数≥ 98% ,用

H_4PMo_(11)VO_(40)催化氧化2-甲基萘制备甲萘醌

以磷钼钒杂多酸H4PMo11V1O40为催化剂、乙酸为溶剂,用双氧水氧化2-甲基萘制备2-甲基萘醌.实验表明：H4PMo11V1O40具有一定的催化活性.通过正交试验和单因素试验考察了催化剂用量、乙酸用量、双氧水用量、反应时间、反应温度等对收率的影响,获得较佳的合成条件：杂多酸∶2-MN（质量比）=7%,乙酸∶2-MN（质量比）=10.5∶1,双氧水∶2-甲基萘（摩尔比）=4.2∶1,较适宜的温度为40~50℃,反应时间为30 min.

酸性离子液体高选择性催化合成2,6-二甲基萘

研究了三乙胺氯铝酸盐(Et3NHCl-AlCl3)类离子液体催化剂的酸性及反应条件对1,2,4,5-四甲基苯与2-甲基萘转移烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)反应的影响规律.结果表明,通过调节Et3NHCl-AlCl3离子液体的酸强度和优化反应温度及反应时间等工艺条件可以高选择性地制备2,6-DMN.以Et3NHCl-AlCl3(x(AlCl3)=0.71)为催化剂,以环己烷为溶剂,在2-甲基萘∶四甲基苯摩尔比为1∶1和20℃的条件下反应6h,2-甲基萘的转化率可达48.8%,DMN的选择性和2,6-DMN占DMN的摩尔百分比分别达到81.2%和52.4%,2,6-DMN的收率可达20.8%.特别需要指出的是,在此优化条件下反应2h,2-甲基萘的转化率为3.7%时,2,6-DMN占DMN的摩尔百分比达到100%.以混合甲基萘和萘为转移烷基化反应原料时也高选择性地得到了2,6-DMN.对Et3NHCl-AlCl3的循环使用性能进行了考察,并分析了失活原因.

紫外双波长法测定反应液中的2-甲基萘与2-甲基-1,4-萘醌

目的：探讨紫外分光光度法测定反应液中2-甲基萘（2-MN）和2-甲基-1,4-萘醌（2-MNQ）含量的方法。方法：根据2-MN和2-MNQ在无水乙醇溶液中的光谱特征,采用等吸收点双波长法,选择275.6nm和332.8nm为测定波长。结果：在7.776-46.656mg/L和6.882-41.291mg/L的线性范围内,2-MN和2-MNQ的平均回收率分别为99.5%和99.4%,相对标准偏差分别为1.29%和1.07%。结论：该方法可以不经分离同时测定2-MN和2-MNQ的含量,方法简便、快速,结果准确。

气相色谱法测定直接电氧化反应液中2-甲基萘和2-甲基-1,4-萘醌

建立了气相色谱同时测定反应液中的2-甲基萘和2-甲基-1，4-萘醌的方法。该法以萘为内标物，在DB-1色谱柱上进行分离，氢火焰离子化检测器。方法的回收率98％-102％，相对标准偏差小于2％。

2-甲基萘催化氧化制2-甲基-1,4-萘醌工业放大研究

以2-甲基萘(工业级)和空气中氧为原料,通过不同反应温度和单管空气流量,在工业级单管装置上考察了自制钒系催化剂催化氧化制2-甲基-1,4-萘醌的活性、选择性和稳定性;并利用X粉末衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)等表征方法对催化剂反应前后形貌和晶相结构进行表征。结果表明,反应温度390℃,单管空气流量4.5 m3/h,甲基萘转化率不低于64%,2-甲基-1,4-萘醌选择性可达35%以上,2-甲基-1,4-萘醌单程质量收率大于24%;催化剂反应前后外观形貌基本一致,物相稳定。工业级单管试验与实验室结果重现性高。

碱脱硅改性的ZSM-12分子筛择形催化合成2，6-二甲基萘的研究

用NaOH水溶液处理ZSM-12分子筛制备了脱硅程度不同的改性ZSM-12分子筛,对样品进行了表征,并考察了改性前后分子筛对萘和甲醇烷基化反应的择形催化反应性能。结果表明用适宜浓度的NaOH溶液处理ZSM-12分子筛,在一定温度下通过改变碱处理时间能方便地调节分子筛晶体中产生的二次介孔结构的比例,并改变分子筛的酸性能。改性ZSM-12分子筛同时提高了对萘和甲醇烷基化反应的催化活性和目标产物2,6-二甲基萘的选择性,以0.8 mol/L的NaOH水溶液在65℃下处理1 h制备的改性ZSM-12分子筛为催化剂,在优化的反应条件下萘和甲醇烷基化反应4 h后的萘的转化率为58.3%,2,6-二甲基萘的选择性达到27.3%。

V_K系列中间体2-甲基萘醌的制备

以2 甲基萘为原料经铬酐氧化制备2 甲基萘醌,通过改变不同的原料比,在没有用复杂试剂的情况下找到了制备2 甲基萘醌的最佳合成条件:其物质量的比n2 甲基萘 n铬酐 n冰醋酸 n水=1 6.4 16.5 35.5,最佳反应时间为70min,收率达到60%左右.

自动吹扫捕集/气相色谱—质谱法同时测定地表水中的2-甲基茚、1-甲基萘、1,4-二氢萘和4-甲基苯乙烯

将地表水中的2-甲基茚、1-甲基萘、1,4-二氢萘和4-甲基苯乙烯同时用吹扫捕集/气相色谱-质谱法进行测定.结果表明,当进样体积为20 mL时,方法检出限为0.42～0.46μg/L,标准曲线相关系数大于0.999,方法精密度的相对标准偏差为1.1％～4.2％,加标回收率为80.0％～118.0％,均符合有关分析要求.该方法灵敏度高、分离效果良好,在实际样品测定特别是突发性环境污染应急事故监测中有较好的应用.

过氧化氢温和氧化2-甲基萘的研究

利用过氧化氢在冰乙酸溶剂和无催化剂下氧化2-甲基萘,制备2-甲基萘醌。考察了反应温度、时间、溶剂体积以及氧化剂与原料的配比等对2-甲基萘醌产率的影响。结果表明,较优的反应条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,溶剂量40 mL,氧化剂与原料的摩尔比10∶1。在以上较优条件下,2-甲基萘转化率为88.66%,2-甲基萘醌的选择性69.44%。

纳米晶堆积结构ZSM-5微球的合成及其在2-甲基萘甲基化中的应用

以乙烯基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯为双硅源,采用变温晶化法合成纳米晶堆积结构ZSM-5微球,并采用XRD、FT-IR、SEM、TEM和N2吸附-脱附手段对其进行结构表征,考察了其对2-甲基萘(2-MN)与甲醇烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)反应的催化性能。结果表明,所合成样品是由若干纳米晶堆积而成的高度晶化的ZSM-5分子筛,在合成2,6-DMN反应中显示出较高的催化活性和选择性,2-MN转化率最高可达39.2%,反应至8h时,2,6-DMN产率为7.1%,2,6-/2,7-DMN摩尔比可达1.9,主要归结于其较多的酸量和较弱的酸强度。

海洋浮游植物对2-甲基萘的生物富集研究

该文改进并完善适合现场实验条件的生物富集动力学参数测定的静态动力学实验方法 ,同时提出比较完善的生物富集动力学模型。应用该模型实验测定 6种浮游植物对 2 -甲基萘的吸收速率常数 k1,释放速率常数 k2 和生物富集因子 BCF。实验表明 ,6种浮游植物对 2 -甲基萘的 BCF与浮游植物细胞比表面积之间有较好的 log- log相关性 ,进一步验证了浮游植物对有机污染物的生物富集与浮游植物的比表面积之间存在定量关系。

1-溴-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在甲醇为溶剂的条件下,以双氧水-氢溴酸为溴化剂,制备出了高纯度的1-溴-2-甲基萘,考察了反应条件对产品收率影响。优化反应条件为：n（2-甲基萘）：n（氢溴酸）：n（双氧水）=1：1.6：1.6,反应温度控制在0~5℃,此条件下产品收率达到94%,产品结构经过MS和1HNMR确认。

2,6-二甲基萘的合成

研究了以甲基萘为原料采用转移甲基化法合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的工艺条件。通过考察温度、反应时间、催化剂的种类及用量、转移甲基化试剂的用量、溶剂用量等因素对2,6-DMN收率的影响,探讨了转移甲基化法合成2,6-DMN的工艺条件。结果表明,2-甲基萘(2-MN)使用量为2 g 时,反应温度为18℃、时间为2．5 h、n(无水三溴化铝)∶n(2-甲基萘)=0．8、n(转移甲基化剂四甲苯)∶n (2-甲基萘)=1．0、二氯甲烷用量为15 mL时,2,6-DMN的收率可达38％。另外,采用GCMS对产物进行了表征。