4,5-二乙炔基-2-甲氧基苯酚的合成与表征

以1,2-二甲氧基苯和碘为初始原料合成了标题化合物,并对第1步和第2步关键合成条件进行了优化,即第1步以30%硫酸为催化剂,HAc/CH3OH为溶剂,反应温度70℃,n(1,2-二甲氧基苯)∶n(碘)为1∶1.1,反应时间24 h;第2步反应温度-15℃,n(4,5-二碘-1,2-二甲氧基苯)∶n(三溴化硼)为1∶1,反应时间1 h。1HNMR、FTIR和元素分析跟踪合成产物结构,结果表明,目标产物被成功合成,产率57.5%。

利用光谱法和分子对接技术研究4-乙基-2-甲氧基苯酚与人血清白蛋白之间的相互作用

4-乙基-2-甲氧基苯酚是一种被广泛应用的食品添加剂,但它也具有一定的毒性,为了探究4-乙基-2-甲氧基苯酚对人体的影响,将多种光谱技术与分子模拟等技术结合起来对4-乙基-2-甲氧基苯酚与人血清白蛋白Human Serum Albumin(HSA)之间的相互作用进行了较全面的研究。紫外吸收光谱的结果说明,4-乙基-2-甲氧基苯酚与人血清白蛋白之间形成了新的复合物。荧光光谱的结果说明了4-乙基-2-甲氧基苯酚的存在,可以增加人血清白蛋白的荧光强度。通过15nm的同步荧光光谱同时结合荧光增强效应方程可以计算出4-乙基-2-甲氧基苯酚与人血清白蛋白之间的结合常数,且它们之间的结合常数随着温度的升高而减小。热力学参数表明,4-乙基-2-甲氧基苯酚主要靠氢键和疏水作用力与人血清白蛋白结合在一起。同步荧光光谱、三维荧光光谱和圆二色光谱的结果说明人血清白蛋白的构象会随着4-乙基-2-甲氧基苯酚的作用而发生一定的变化。分子对接得到结果说明4-乙基-2-甲氧基苯酚键合在人血清白蛋白的IB区域。

5-溴-2-甲氧基苯酚的合成

5-溴-2-甲氧基苯酚是一种重要的农药、医药中间体,本文以邻甲氧基苯酚为原料,乙酰化、溴化、脱保护得到5-溴-2-甲氧基苯酚,总收率为64.3%,产物的结构通过1HNMR、13CNMR及元素分析进行验证。

4-(2'-甲氧基乙基)苯酚的制备

本文以对硝基甲苯和多聚甲醛为原料，经缩合、甲基化、还原、重氮化、水解等反应制备了合成美多心安的重要中间体4-(2′-甲氧基乙基)苯酚, 并对该路线的关健步骤——对硝基甲苯与多聚甲醛的缩合反应条件进行了优化，得出了较合理的条件为: 溶剂：DMSO; 催化剂:苯酚钾; 配料比：2.50-1.67。 该条件下对硝基甲苯的转化率及选择率可达31%和72%。未反应的对硝基甲苯可回收套用。

光电协同催化降解2-氯-4-甲氧基苯酚

以2-氯-4-甲氧基苯酚作为模型物,以TiO2为催化剂,低压汞灯作为光源,采用外循环悬浮态多相光催化反应体系,考察紫外光与电场协同催化降解的影响因素.实验结果表明,2-氯-4-甲氧基苯酚初始浓度为0.0125mmol.l-1,TiO2用量250mg.l-1,循环流量20L.h-1,pH值为10,外加偏压3V,曝气,反应时间270min时,2-氯-4-甲氧基苯酚降解率可达到98.7%.

2-(2’-喹啉偶氮)-4,5-二甲氧基苯酚的合成及其光度法测定水中的钴

合成了新试剂2-（2＇-喹啉偶氮）-4,5-二甲氧基苯酚,研究了其与钴（Ⅱ）的显色反应,在pH=5.5的HAc-NaAc缓冲介质中,在十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）存在下,2-（2＇-喹啉偶氮）-4,5-二甲氧基苯酚与钴生成2∶1稳定的配合物,该配合物λmax=575 nm,摩尔吸光系数ε为2.443×10^4L·mol^-1·cm^-1。钴含量在0-0.4 mg/L内符合比耳定律。新方法用于水样中微量钴的测定,结果满意。

4-(2′-甲氧基乙基)苯酚合成新工艺

以采用苯酚为起始原料,经氯乙酰化、醚化、Clemmensen还原合成了4-(2′-甲氧基乙基)苯酚,总收率达到37%。对其中的关键反应氯乙酰化反应条件进行了优化,优化条件为:以1,2-二氯乙烷或sym-四氯乙烷或两者的混合物溶剂,反应温度为80℃左右,催化剂无水三氯化铝与原料的摩尔比为2.2。该条件下4-氯乙酰基苯酚中间体的收率达到48.3%,溶剂及未反应的原料可回收套用。

2-硝基-4-甲氧基苯酚的合成

考察了以 2 -硝基 -4 -甲氧基苯胺为原料 ,在碱性条件下水解合成 2 -硝基 -4 -甲氧基苯酚的实验 ;分析了原料配比、反应温度及反应时间对合成反应的影响 ;测定了原料和产物的红外光谱、熔点等物理性质 ;结果表明 ,当 2 -硝基 -4 -甲氧基苯胺 ,NaOH ,水的质量比为 1.0 0∶1.3 3∶71.0 0 ,反应温度为 13 3℃ ,反应时间为 5h时 ,目的产物的产率可达 96% ;

消炎药2-乙酰基-5-甲氧基苯酚的RP-HPLC分析

采用高效液相色谱分析方法对消炎药 2 -乙酰基 -5 -甲氧基苯酚进行了研究 ,对 2 -乙酰基 -5 -甲氧基苯酚的合成条件和药品的药效提供了方便、高效。

2-甲氧基-4-甲基苯酚的合成研究

以对甲基苯酚为原料,经过溴化、甲基化反应,得到2-甲氧基-4甲基苯酚。在最优化条件下,得到的产品纯度>98%,产品总收率为86.5%。

2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下,以2-甲氧基-4-丙烯基苯酚、氯化苄为原料合成2甲氧基4丙烯基苯基苄基醚,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成2甲氧基4丙烯基苯基苄基醚的最佳工艺条件是:反应温度95℃;反应时间2h;n(2-甲氧基-4-丙烯基苯酚)∶n(氯化苄)=1∶1.05;n(2-甲氧基-4-丙烯基苯酚)∶n(氢氧化钾)=1∶1.10;催化剂=5.89%(相对于2-甲氧基-4-丙烯基苯酚质量分数),2-甲氧基-4-丙烯基苯基苄基醚的收率可达到92.52%以上,产品纯度98.5%。

2,4-二氯-6-甲氧基喹啉-7-醇的合成

以5-氨基-2-甲氧基苯酚和丙二酸为原料,在三氯氧磷溶剂中,一步反应合成目标化合物2,4-二氯-6-甲氧基喹啉-7-醇,通过1HNMR、13CNMR和ESI-MS对其结构进行确证,并通过单因素实验对合成条件进行优化。结果表明,在物料比n(丙二酸)∶n(5-氨基-2-甲氧基苯酚)为1.1∶1、反应温度为100℃、反应时间为5 h的最优合成条件下,目标化合物收率达到65.4%。该研究为喹啉类化合物库提供了一种结构新颖并可以继续衍生化的母核分子。

6-甲氧基-7-乙氧基-4-氯喹啉的合成改进

以2-甲氧基-5-硝基苯酚为起始原料,经过O-烷基化、还原、高温合环、水解、脱羧、氯化6步反应,得到目标产物6-甲氧基-7-乙氧基-4-氯喹啉,总收率为24%。O-烷基化过程中,通过对丙酮、乙腈、DMF做溶剂的对比,发现乙腈做溶剂时,不仅产率较高,且后处理简单。在高温合环过程引入"一锅法"和"无溶剂法",不仅简化操作步骤,提高产率,而且降低了反应的污染。

Cleaner and convenient preparation of 3-（4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yloxy）-2-methyl-phenol

Environmental concerns have highlighted the need of cleaner technologies. A cleaner, convenient and selective technology has been developed for the preparation of 3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yloxy)-2-methyl-phenol (DPMP) from 2-methyl-benzene-1,3-diol in water as solvent. The isolated yield of DPMP is up to 86% in good selectivity. The product structure was characterized by conventional methods, H-NMR and MS. This technology belongs to the modern concept of 1 environmentally friendly low wastes or non-wastes technology (LWNWT).

S-美托洛尔及其关键中间体的合成研究进展

综述了S-美托洛尔的化学全合成工艺。S-美托洛尔的合成需要先拆分外消旋环氧氯丙烷,再与关键中间体4-(2-甲氧基乙基)苯酚对接,以苯乙醇、对氯苯酚、苯酚、对羟基苯乙酮、对羟基苯乙酸甲酯、对硝基甲苯等为原料都可以合成4-(2-甲氧基乙基)苯酚。以苯乙醇为原料合成该中间体的工业化案例最多、成本最低,但硝化反应危险性大;产生的副产金属盐导致三废处理压力较大。使用对氯苯酚工艺和苯酚工艺的企业较少。对羟基苯乙酮、对羟基苯乙酸甲酯等工艺目前尚处于研究阶段,也有一定的发展前景。

Ni-Co-P非晶态合金催化香草醛HDO性能的研究

采用化学还原法合成Ni-P非晶态合金,添加Co元素对非晶态合金进行改性,采用XRD、SEM、XPS、DSC等方法对非晶态合金进行结构与性能的表征。以香草醛加氢脱氧制2-甲氧基-4-甲基苯酚(MMP)为探针考察催化剂的加氢脱氧(HDO)性能。结果表明,Ni与Co之间的协同作用不仅有助于Ni的还原,增加催化剂活性中心数目,而且提高了非晶态合金分散度、无序度和热稳定性。在优化的反应条件下:nCo/(nCo+nNi)(物质的量比)=0.08、H2分压为2.0MPa、反应温度为150℃、反应时间为180min、催化剂用量为0.05g,香草醛的转化率达到100%,MMP选择性为82.7%。催化剂循环五次后,香草醛的转化率保持100%,MMP的选择性下降到68.7%。

Ni-Co-P/HAP用于催化水相中香草醛的加氢脱氧反应

采用化学还原法制备了Ni-P、Ni-Co-P非晶态合金催化剂,浸渍法制备了负载型Ni-Co-P/HAP(HAP,羟基磷灰石)非晶态合金催化剂。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热(DSC)、光学接触角测量等技术对所制备催化剂结构和性能进行了表征。以水相中香草醛的加氢脱氧(HDO)反应为探针,考察了催化剂的催化性能。结果显示,助剂Co的掺入可以有效地增大非晶态合金Ni-Co-P的无序程度,有利于非晶态合金Ni-Co-P的形成,催化剂粒径大小更为均匀,热稳定性得到提高。将非晶态合金Ni-Co-P负载到HAP上,增大了催化剂的比表面积,改善了催化剂的亲水性。在香草醛的加氢脱氧反应中,Ni-Co-P/HAP比Ni-P和Ni-Co-P非晶态合金催化剂表现出更佳的催化活性。当H 2压力2.0 MPa、反应温度150℃、反应时间180 min、催化剂的量0.05 g时,香草醛转化率为100%,2-甲氧基-4-甲基苯酚(MMP)的选择性为92.8%;催化剂循环使用5次后,香草醛转化率仍为100%,MMP的选择性高达84.7%。

小花鬼针草中的苯丙苷类成分及抑制组胺释放活性

目的研究小花鬼针草Bidens parviflora全株的化学成分，并通过组胺抑制实验寻找活性成分。方法采用硅胶、Sephadex LH-20和ODS柱色谱分离化合物，运用1D NMR、2D NMR波谱学方法鉴定了化合物的结构，通过组胺抑制实验测定化合物抗过敏活性。结果分离鉴定了4个苯丙苷类及1个苯甲醇苷成分：4-羟基-3-甲氧基苯丙三醇8-O-β-D-葡萄糖苷（guaiacyl glycerol 8-O—β—D—glucoside Ⅰ）、丁香酚苷（syringin，Ⅱ）、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚-O-（6-O-β-D-芹糖基）-β-D-葡萄糖苷[4-allyl-2-methoxyphenol-O-（6-O—β—D—apiofuranosyl）-β-D-glucoside，Ⅲ]、5，7-二羟基色原酮-7-O—β—D-葡萄糖苷（5，7-dihydroxy chromone 7-O-β-D—glucoside，Ⅳ）、苄醇-O-β-D-葡萄糖苷（benzyl alcohol—O—β—D—glucoside，Ⅴ）。化合物Ⅰ～Ⅴ抑制组胺释放，IC50分别为70、61、〉100、52、〉100μg／mL。结论化合物Ⅰ～Ⅴ首次从本植物中分得，Ⅲ为未见文献报道的新化合物，命名为鬼针草酚葡萄糖苷（bidenphenol glucoside）。化合物Ⅰ～Ⅴ具有抑制组胺释放的活性。

电化学协同过硫酸盐氧化法处理含盐有机废水

近年来,随着煤化工行业不断发展,废水排放量加大。煤化工行业废水排放量大、高盐和高化学需氧量的现状使得对其的处理成为一大热点和难点。本文以伊犁某工厂实际含盐有机废水(TDS含量25000mg/L)成分为依据,选取2-甲氧基苯酚作为煤化工废水中典型有机物,采用电化学协同过硫酸盐法处理含盐有机废水,主要考察电压、初始过硫酸钠浓度、极板间距及初始pH对2-甲氧基苯酚降解率的影响。结果表明,综合考虑电能消耗及氧化剂成本,在2V电压、极板间距3cm、过硫酸钠投加量5g/L、pH=12以及反应3h条件下,2-甲氧基苯酚的降解率可达到97.5%,相较单一的电化学法或过硫酸盐氧化法均有显著提升,协同效应明显。本文研究结果为今后煤化工行业含盐有机废水的绿色高效处理提供了一种新的思路。

正交设计法催化合成香兰素

以 4-甲基 - 2 -甲氧基苯酚为原料 ,经催化氧化可一步合成香兰素。我们采用正交设计法考察了温度、时间、压力、催化剂、氢氧化钠用量等对反应的影响 ,转化率达 94.90 % ,选择性达 85 .0 1 %。