基于2-硫代巴比妥酸构筑零维原子簇{[Cu_(6)(H_(2)tba)_(6)]·2DMF·xSolvent}、二维层状{[Sc(H_(2)tba)_(3)(DMF)]·2DMF}_(n)和三维网状{[Fe(H_(2)tba)_(2)(H_(2)O)_(2)]·2DMF}_(n)

分别以Cu(ClO_(4))_(2)·6H_(2)O、Sc(ClO_(4))_(3)·6H_(2)O和Fe(ClO_(4))_(3)·9H_(2)O为金属盐,2-硫代巴比妥酸(H_(3)tba)为配体,通过扩散反应得到了3种不同结构的配合物{[Cu_(6)(H_(2)tba)_(6)]·2DMF·xSolvent}(1)、{[Sc(H_(2)tba)_(3)(DMF)]·2DMF}_(n)(2)和[Fe(H_(2)tba)_(2)(H_(2)O)_(2)]_(n)(3),并用红外光谱、元素分析、热重分析和粉末X射线衍射对配合物进行了表征。单晶X射线衍射结构分析表明配合物1是一个具有三方反棱柱构型的六核铜原子簇合物,配合物2是一个具有二维层状结构的化合物,配合物3是一个具有三维网状结构的配位聚合物。配合物1在390 nm光照激发下在735 nm处有强的荧光发射峰。

3-硝基苯甲醛与硫代巴比妥酸固相反应的研究

研究了 3-硝基苯甲醛与硫代巴比妥酸固相反应 ,选择了反应的最佳条件。该反应操作简便 ,产品易提纯 ,反应收率高。产物结构经1 HNMR、1 3 CNMR。

2-硫代巴比妥酸互变异构的理论计算

采用B3LYP/6-311G**方法对处于优势构象时的2-硫代巴比妥酸各互变异构体进行了几何全优化和频率计算,CPCM反应场溶剂模型用于水相的计算,得到它们的总能量、零点振动能和溶剂化能.计算结果表明,2-硫代巴比妥酸在气相中和水相中主要以(硫)酮式结构存在.采用相同方法计算并考察了(硫)醇式与(硫)酮式结构进行结构互变质子迁移有分子内质子迁移和水助质子迁移2种可能途径.计算结果表明,水助质子迁移所需要的活化能较小,氢键在降低反应活化能方面起着重要作用.

2-硫代巴比妥酸显色法检测变压器油中糠醛的研究

通过配制不同浓度的糠醛溶液、油样萃取液、BHT溶液,采用光谱法检测发现变压器油中含有大量抗氧化剂二丁基羟基甲苯(BHT),BHT的存在严重干扰了糠醛在275nm处的吸收峰,无法通过直接检测油样萃取液而得知糠醛浓度。故通过在油样萃取液中加入一定量的2-硫代巴比妥酸(TBA)溶液,利用TBA与糠醛发生的显色反应来间接测量糠醛的浓度。结果表明:2-硫代巴比妥酸(TBA)溶液能有效排除BHT的干扰,TBA能与糠醛发生显色反应,在390 nm处出现新的吸收峰,峰高与糠醛浓度呈现良好的线性关系,说明TBA显色法能有效检测出变压器油中糠醛含量,同时很好克服了传统高效液相法过程繁琐、测量时间长等缺点,为变压器油中糠醛浓度检测提供了一种新思路。

无溶剂条件下5-亚烃基硫代巴比妥酸的合成

在无溶剂和催化剂条件下 ,采用室温研磨、加热和微波辐射的方法 ,由芳香醛和硫代巴比妥酸经Knoevenagel固相缩合反应高效率地制备了 5 亚烃基硫代巴比妥酸 ,产物结构经1HNMR ,13 CNMR和IR确证 .

5-亚烃基硫代巴比妥酸的合成

在乙酸 -乙酸酐溶液 (含乙酸酐 1 0 % )中 ,由芳香醛和硫代巴比妥酸经Knoevenagel缩合反应 ,制备了 5 -亚烃基硫代巴比妥酸 ,产率为 6 2 .7%～ 95 %。产物结构经1HNMR。

5-(色酮基-3-次甲基)(硫代)巴比妥酸的合成

将巴比妥酸或硫代巴比妥酸、3 甲酰基色酮在乙酸 -乙酸酐溶液 (含乙酸酐 10 % )中进行缩合反应 ,制备了 5 (色酮基 3 次甲基 ) (硫代 )巴比妥酸 .并经元素分析 ,IR ,1HNMR及13

无溶剂下微波辐射合成5-芳亚苄基硫代巴比妥酸

在无溶剂、无催化剂的微波反应条件下,由硫代巴比妥酸与芳香醛发生缩合反应制备了7种5 芳亚苄基硫代巴比妥酸,收率分别为:C6H5—88%,4 (CH3)2NC6H4—92%,4 ClC6H4—80%,4 HOC6H4—83%,3,4 (CH2O2)C6H3—96%,4 CH3OC6H4—87%,2,4 Cl2C6H3—78%.其产物结构通过1HNMR和IR得到了确认.

芳香醛与硫代巴比妥酸的缩合反应研究

通过微波辐射、用水作溶剂及在醋酸铵催化下的固相研磨等 ,研究了芳香醛与硫代巴比妥酸的缩合反应 .在三种反应条件下都得到了 5 芳亚苄基硫代巴比妥酸 ,并通过IR ,1HNMR和元素分析确定了产物的结构 .

不同贮藏温度酱鸭品质变化及其货架期预测

以真空包装酱鸭为研究对象,分析3个贮藏温度水平(4、25、37℃)下的酱鸭贮藏品质变化,构建酱鸭货架期预测模型。在贮藏期内,各贮藏温度下的酱鸭菌落总数、大肠菌群总数、霉菌总数、酸价、过氧化值和硫代巴比妥酸反应产物(thiobarbituric acid reactive substance,TBARS)值呈上升趋势,而感官评分呈下降趋势;Pearson相关性分析表明酱鸭各品质指标中霉菌总数和TBARS值与感官评分相关性最高,其变化符合零级动力学模型。结合Arrhenius方程建立酱鸭货架期预测模型,霉菌总数和TBARS值预测模型中活化能E_a分别为16.24 kJ/mol和26.33 kJ/mol,指前因子k_0分别为179 871.86和1 347.49。用酱鸭贮藏在4、25、37℃温度条件下所得货架期实测值来验证货架期预测模型,实验结果表明理论货架期与实际货架期较为相符,可根据霉菌总数和TBARS值对酱鸭货架期进行预测。

近红外高光谱快速无接触评估冷鲜猪肉脂质氧化

基于近红外高光谱成像技术对不同贮藏期的猪肉脂肪氧化程度进行快速无接触评估研究。采集冷鲜猪肉样品的900~1700 nm反射光谱信息,经高斯滤波平滑(GFS)、移动平均值平滑(MAS)、卷积平滑(SGCS)、中值滤波平滑(MFS)、多元散射校正(MSC)、标准正态变量变换(SNV)和基线校正(BC)7种预处理后,利用偏最小二乘回归(PLSR)算法挖掘光谱信息与2-硫代巴比妥酸(TBA)参考值之间的定量关系。结果显示,经GFS预处理的全波段光谱(486个波长)构建的GFS-PLSR模型预测TBA效果较好(R P=0.919,RMSEP=0.036 mg/100 g)。采用回归系数法(RC),逐步回归法(Stepwise)和连续投影算法(SPA)筛选最优波长优化GFS-PLSR模型。结果显示,使用RC法从GFS光谱中筛选的29个最优波长构建的RC-GFS-PLSR模型预测TBA效果较好(R P=0.924,RMSEP=0.034 mg/100 g),且和GFS-PLSR模型预测精度相近。试验表明,利用近红外高光谱成像技术结合RC法预测猪肉中TBA值可实现猪肉脂肪氧化程度的间接快速评估。

TBARS的新应用—表征羰基紧张

以硫代巴比妥酸(TBA)方法测得的所谓丙二醛(MDA)水平已被广泛用作诊断组织伤害和脂过氧化程度的指标。但TBA方法对MDA的特异性很有争议,MDA只是氧化伤害和脂质过氧化产生的诸多不饱和醛酮产物中主要产物的一种。由于硫代巴比妥酸反应产物(TBARS)涵盖了大部分氧化伤害产生的醛酮类物质,因而TBARS可被用作为衡量羰基紧张的很好的指标。

一种光谱法检测油中糠醛的初步研究

检测变压器油中糠醛含量是判断变压器绝缘纸老化程度的有效方法。目前常用的高效液相法存在测量过程复杂、花费时间长等缺点。笔者提出一种基于光谱分析技术的简单、快捷的检测方法。研究中发现,当用光谱仪分别直接检测油样和油样萃取液,因油中BHT（抗氧剂264）的干扰,检测结果不佳。加入TBA（2-硫代巴比妥酸）作为显色剂后能排除干扰。在390 nm波长处对糠醛进行了定量分析,测定结果表明,油中的糠醛质量分数在0.10~16.00 mg/L范围内与其吸光度值呈现良好的线性关系。测定精度RSD为1.47%（n=8）,重现性良好,回收率接近100%。

猪肉发酵香肠品质相关关键性理化特性

通过对自制猪肉发酵香肠进行不同温度贮藏试验测定其理化特性的变化,并对部分市售发酵香肠进行检测、验证、分析,初步建立反映猪肉发酵香肠质量特性的指标和限值范围.结果显示,评价干发酵香肠质量的理化指标主要是pH值、水分活度、蛋白水解指数和硫代巴比妥酸反应产物含量,其中pH值小于5.3,aw小于0.90,蛋白水解指数为15％～24％,硫代巴比妥酸反应产物含量小于4.62mg/kg.研究表明,pH值、水分活度、蛋白水解指数、硫代巴比妥酸反应产物含量是评价猪肉干发酵香肠品质的关键性指标,随贮藏温度的升高和时间的延长,关键性理化指标发生显著变化（4、25℃和37℃）.

验证芝麻酚的抗氧化性质

现代技术研究表明,芝麻中含有多种具有抗氧化作用的物质。芝麻经过正己烷脱脂、乙醇提取等方法处理,可以得到含有芝麻酚的提取物。然后利用2-硫代巴比妥酸检测提取物的抗氧化能力。

复方丹参滴丸对过氧化氢损伤的血管内皮细胞的保护作用与机制

目的:观察复方丹参滴丸对过氧化氢(H2O2)损伤人脐静脉内皮细(HUVEC)损伤的保护作用,探讨其对心脑血管疾病治疗的机制,以及在防治心脑血管疾病中的意义. 方法:用0.1 mmol/LH2O2制造HUVEC损伤模型,按分组分别把不同浓度的丹参滴丸(0.5g/L、0.25g/L、0.1g/L)于损伤前、损伤后加入,分别测定细胞活力(MTT法)即观察滴丸对H2O2损伤内皮细胞活性的影响;硫代巴比妥酸法测定细胞内脂质过氧化产物丙二醛(MDA),硝酸酶还原法测定细胞培养液中一氧化氮含量;免疫细胞化学法观察内皮细胞NOS2 NOS3,NF-κB的表达情况.

加工工艺对鸡酥松脂肪氧化的影响

为研究加工工艺对鸡酥松加工过程脂肪氧化的影响,考察蒸煮时间、蒸煮温度、炒松时间对2-硫代巴比妥酸值的影响,分析炒松工艺对鸡酥松脂肪氧化以及综合评分的影响,结果表明,炒松时间显著影响脂肪氧化,加工工艺中对脂肪氧化影响程度由大到小依次为炒松时间、蒸煮温度和初煮时间,而影响产品综合评估得分的因素由强至弱依次为炒松时间、初煮时间和蒸煮温度;优化后较适的加工工艺条件为初煮50 min、复煮10 min、蒸煮温度90℃、炒松时间20 min、2-硫代巴比妥酸作用底物值为2. 26 mg/kg。产品综合评分与2-硫代巴比妥酸作用底物值的趋势并不完全吻合,鸡酥松加工过程中的工艺影响脂肪氧化程度和产品品质。

氧化、疾病、抗氧化(二十一)

5.2.2.4红茶多酚对生物膜脂质过氧化抑制作用 有人[21]用从红茶中分离所得各种橙红色茶黄素,用含有兔子红细胞膜空壳(ghost)叔丁基氢过氧化物(BHP)进行生物膜氧化试验,最后用硫代巴比妥酸反应物(TBARS)作为过氧化度指标进行测定,结果见图60.从比较结果可看出,四种茶黄素对兔子红细胞膜空壳脂质过氧化抑制作用,均优于对照组、α-生育酚组和没食子酸丙酯(一种合成抗氧化剂)组.说明茶黄素具有很强抗氧化作用,其能力与其聚合度有关.

穿心莲内酯对STZ糖尿病大鼠降血糖作用及可能机制的研究

目的：穿心莲内酯是穿心莲的主要有效成分之-，前期的实验表明穿心莲具有降血糖作用。本实验旨在探讨穿心莲内酯对实验性糖尿病大鼠降血糖及其可能的作用机制。方法：大鼠腹腔-次性注射链脲佐菌素（STZ）65mg／kg制备糖尿病大鼠模型，将成模的大鼠再随机分为4组，每组10只。即糖尿病模型组（简称模型组）、穿心莲内酯大剂量组、穿心莲内酯小剂量组及二甲双胍组，每天灌胃给药-次，连续给药2周。末次给药后1h，自大鼠眼眶取血，离心取血清，采用葡萄糖氧化酶法测定Glu、采用硫代巴比妥酸反应物（TBA比色）法测MDA含量、采用黄嘌呤氧化酶法测SOD活性、采用快捷免疫组化MaxVisionTM法观察胰岛细胞凋亡情况及测定胰岛细胞Bcl-2表达。结果：穿心莲内酯组血糖明显下降，MDA活性降低，同时SOD活性升高，与模型组比较，具有显著性差异（P〈0．01）；模型组Bcl-2表达减弱，给药组Bcl-2表达较模型组增强，二者比较差异显著（P〈0．05）。结论：穿心莲内酯对糖尿病模型大鼠具有抑制胰岛细胞凋亡，降低血糖作用；其机制可能与增强Bcl-2基因表达水平；使SOD活性升高，从而减轻氧自由基，减少脂质过氧化生成有关。

不同储藏条件对脂肪氧化初期氧化指标的影响

研究了不同光照、温度和含氧量对动物脂肪氧化指标的影响。光照度为20 Lux时脂肪TBARS在前30 d变化不明显,随后快速上升,光照度为964 Lux和1550 Lux下脂肪TBARS则随时间推移逐渐升高,且两者变化趋势较为趋近。脂肪在(4±1)℃、(9±1)℃和(15±1)℃下TBARS变化均有不同程度的上升(,9±1)℃变化则介于(4±1)℃和(15±1)℃之间,在两者范围内变化,并与第35天达到0.465 mg MDA/kg。用10%O2与21%O2处理脂肪TBARS变化近似,但无氧条件下TBARS变化明显较10%O2与21%O2处理滞后,结果表明氧化速度随大气氧分压的增加而增加,当氧分压达到一定值后,氧化速度保持基本不变。