2-羟基苯乙酮铜(Ⅱ)配合物与ct-DNA的键合作用研究

以小牛胸腺DNA为靶点,通过紫外可见吸收光谱、稳态荧光发射光谱、圆二色谱和DNA粘度滴定实验,从分子水平研究了2-羟基苯乙酮铜(Ⅱ)配合物[Cu(HAP)2](1)与ct-DNA的键合方式。结果表明:配合物[Cu(HAP)2](1)主要通过插入作用和静电结合方式与ct-DNA形成键合作用,推测插入作用应基于2-羟基苯乙酮配体的芳香母环及配合物整体保持刚性平面,而对DNA聚阴离子骨架的静电结合作用则与中心铜离子的正电性有关。上述结果为深入研究2-羟基苯乙酮金属配合物的药理活性提供了科学依据。

2-羟基苯乙酮缩-2-羧基苯胺的合成及其应用

目的为了合成新的荧光试剂2-羟基苯乙酮缩-2-羧基苯胺（HAFC）并研究其在测定痕量金属铝离子方面的应用。方法采用荧光分析方法。结果该试剂在429nm处有强荧光峰，当有铝离子存在时，可形成稳定的络合物而使试剂的荧光猝灭。利用此反应建立了一个荧光测定痕量铝的新方法，其线性范围为0．0～130．0μg·L^-1，检出限为0．20μg·L^-1。结论此方法成功的应用于生理盐水、葡萄糖注射液、牛奶和油条中铝的测定。

5-氟-2-羟基苯乙酮的制备

以对氨基苯酚为原料,一步进行氨基与酚羟基的双重酯化,三氯化铝/氯化钠条件下进行Fries重排,水解产物进行氟重氮化后加热得5-氟-2-羟基苯乙酮成品。原料廉价,反应条件相对温和,总收率可达54.5%,具有工业生产应用价值。

5-氟-2-羟基苯乙酮席夫碱的合成及结构表征

为进一步丰富甲基酮类席夫碱的种类,以5-氟-2-羟基苯乙酮为原料,通过与盐酸氨基脲、苄胺、邻苯二胺和4-氨基安替比林的缩合反应合成了4种新的5-氟-2-羟基苯乙酮席夫碱,并采用元素分析、IR、~1H NMR及^(13)C NMR谱分析对其进行了结构表征。结果表明,所合成化合物结构正确,该合成方法具有路线简洁、操作简便、产率较高等优点。

2-羟基苯乙酮镍(Ⅱ)配合物的晶体结构及其抗肿瘤活性

以2-羟基苯乙酮(HAP)为配体合成一个2-羟基苯乙酮镍(Ⅱ)配合物[Ni(AP)2](1),并通过X射线单晶衍射表征其晶体结构。在该配合物中,中心镍(Ⅱ)采取四配位方式,2个2-羟基苯乙酮分子分别通过其脱质子的2-羟基O原子和酮羰基O原子与镍(Ⅱ)反式双齿螯合配位,形成平面四边形的几何构型。采用MTT法测试HAP配体及其镍(Ⅱ)配合物1对4种人肿瘤细胞株(BEL-7404、HepG2、A549、MGC80-3)以及人脐静脉内皮细胞HUVEC的体外增殖抑制活性。研究结果表明,HAP及其镍(Ⅱ)配合物1对上述各细胞株均显示出中等程度的增殖抑制活性。除对MGC80-3之外,配合物1对其他肿瘤株的体外增殖抑制率均高于HAP,初步说明HAP与镍(Ⅱ)配位结合后在抗肿瘤活性上表现出一定的正协同效应;且配合物1的细胞毒性总体上低于顺铂,推测其非细胞毒类化合物。以DNA为潜在抗肿瘤靶分子,通过液态荧光光谱分析和琼脂糖凝胶电泳的方法,从分子水平上研究配合物1与DNA的结合作用,结果表明:配合物1对ct-DNA存在弱的插入作用,且当其浓度达到70μmol/L以上时,对质粒DNA表现出切割活性。由此推测,DNA大分子应是配合物1产生抗肿瘤活性的关键靶点之一。

重组大肠杆菌表达氧化还原酶不对称还原2-羟基苯乙酮的研究

将来源于7种微生物的13个氧化还原酶基因分别与表达载体pET21c连接后,转化入Escherichia coli BL21(DE3)中,得到13株重组菌。重组菌在IPTG诱导下进行表达,并对2-羟基苯乙酮进行不对称催化还原。研究发现,在17℃下诱导表达的重组酶比活明显高于30℃和37℃下诱导表达的比活。另外,来源于Candida parapsilosis CCTCCM203011羰基还原酶SCR1能够较好地不对称催化还原2-羟基苯乙酮,在5 g/L底物浓度下,2-羟基苯乙酮被还原得到(S)-PED,光学纯度大于99%,产率达到90.3%。通过对有机溶剂的筛选,构建了水/十二酸乙酯两相反应体系,可以还原底物浓度达8 g/L的2-羟基苯乙酮,光学纯度大于99%,产率为86.9%。

2-羟基苯乙酮席夫碱衍生物抗氧化性和抗菌活性研究

目的合成2-羟基苯乙酮席夫碱衍生物,并研究其抗氧化活性和抗菌活性。方法以2-羟基苯乙酮和脂肪胺为主要原料,合成5种Schiff碱化合物。采用邻苯三酚自氧化法,测定了目标产物的抗氧化性,利用细菌作为指示生物指标,采用平板滤纸抑菌法,测定了2-羟基苯乙酮及目标化合物的抑菌活性。结果目标化合物的结构经^(1)H NMR及MS等测试技术表征确证;目标化合物抗氧化性随着目标化合物浓度增加而增强;目标化合物对所受试菌种都有一定的抑制作用。结论合成五个2-羟基苯乙酮的席夫碱衍生物,都具有抗氧化活性和抑菌活性。

2-羟基-4-甲氧基苯乙酮在有机合成中的应用

2-羟基-4-甲氧基苯乙酮(丹皮酚),因其特殊的结构而具有显著的药理活性,常被作为先导物用于构建多种衍生物.综述了在丹皮酚中的羰基、酚羟基、乙酰基中的α甲基、苯环等活性位点上进行反应来制备丹皮酚衍生物,重点讨论了丹皮酚衍生物的合成过程和产物种类,简单论述了其药理活性,以期为丹皮酚在有机合成中的精细化深加工应用提供参考.

2-羟基-6-甲氧基苯乙酮-4-O-β-D-葡萄糖甙的全合成研究

本文通过以间苯三酚为原料,合成了2-羟基-6-甲氧基苯乙酮-4-O-β-D-葡(?)糖甙,为验证该化合物的结构提供了依据,同时合成了11个中间体及一个副产物(3-甲基-4,6-二甲氧基-2-羟基苯乙酮),并对该副产物的反应机理进行了推测。

2,3,4-三羟基苯乙酮缩-2-羧基苯胺与铜的高灵敏度荧光反应及其应用

合成了新荧光试剂 2 ,3,4 三羟基苯乙酮缩 2 羧基苯胺 (TAFA)。详细研究了试剂与铜的荧光反应新体系的最佳适宜条件。在 pH 9.0的乙醇 /水 (3.5∶6 .5 ,V/V)溶液中 ,该试剂与铜离子形成稳定的络合物 ,组成比为 1∶1(金属∶试剂 ) ,λex/em=4 2 2 .4 / 5 6 1.6nm。所建立的铜的荧光分析方法的线性范围为 0 .5～ 12 0 .0μg/L ;检出限为 0 .2 6 μg/L。方法成功地应用于矿泉水和水中痕量铜的测定。

4-氯-2-羟基苯乙酮的合成

以3-氨基苯酚为原料,经酰化、甲基化反应和Fries重排反应制得N-(4-乙酰基-3-羟基苯基)乙酰胺,再经去乙酰化、重氮化和Sandmeyer反应得到4-氯-2-羟基苯乙酮,总收率约44%。

萃取剂2-羟基-5-壬基苯乙酮肟的合成

本文以4-壬基酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料合成了2-羟基-5-壬基苯乙酮肟(HNAO)。合成2-羟基-5-壬基苯乙酮(HNA)时,采用了一步法,以四氯乙烯为溶剂,n(4-壬基酚)∶n(乙酰氯)∶n(AlCl3)=1∶2∶1.2,加毕AlCl3后补加4-壬基酚物质量0.2倍的乙酰氯,回流温度下(120℃)反应6h。HNA收率为98.1%,纯度为79.5%。合成HNAO时,以蒸馏的HNA为原料,以甲苯为溶剂,导辛酸钠为相转移催化剂,n(HNA)∶n(盐酸羟安)∶n(碳酸钠)=1∶1.3∶0.85,75℃下反应4.5h。HNAO收率为97.9%,纯度为88.6%。FT-IR分析结果表明所得中间体及产物与HNA和HNAO特征相符。

2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的合成及表征

以四氯乙烯为溶剂,对特辛基苯酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料,采用分步合成法合成了2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟.考察了无水AlCl3用量、乙酰氯的用量、Fries重排温度、肟化反应盐酸羟胺用量以及缚酸剂无水碳酸钠用量对产物产率的影响,实验结果表明,当n(AlCl3)∶n(乙酰氯)∶n(对特辛基苯酚)=1.5∶2∶1,Fries重排温度为120℃,n(Na2CO3)∶n(盐酸羟胺)∶n(对特辛基苯酚)=0.5∶1∶1.产物收率64.9%.对合成产物利用核磁共振进行了结构表征.

2-羟基-3-氰甲基-5-甲基苯乙酮的合成

探索黄酮醋酸类化合物中间体的合成方法。通过酰基化、Fries重排、氯甲基化和氰化合成2 -羟基 - 3-氰甲基 - 5 -甲基苯乙酮 ,获得了满意的收率 ( 88.5 % )。采用新方法合成了鲜见文献报道的新化合物 2 -羟基 - 3-氰甲基 - 5 -甲基苯乙酮。该方法具有反应时间短、操作简便、收率好等优点。

2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的合成

研究了用4-特辛基酚、乙酰氯、三氯化铝、盐酸羟胺、异辛酸为原料,用四氯乙烷为溶剂,经3步反应合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟。在AlCl3作用下,乙酸-(4-特辛基)-苯酯经过Fries重排合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮,其优化的合成条件为:以四氯乙烷为溶剂,n(AlCl3)∶n(4-特辛基酚)=1.2∶1,反应温度120℃,反应时间6h。该条件下,2-羟基-5-特辛基苯乙酮的合成产率为90.8%(以辛基酚计),液相色谱纯度为89.2%。产物经IR、1 H-NMR表征确认。由于特辛基的位阻比壬基的高,相同条件下合成的2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的纯度明显比2-羟基-5-壬基苯乙酮肟高;此外,由于高位阻基团的存在,有望提高其对铜的反萃取性能。

消炎药2-羟基-4-甲氧基苯乙酮的高效液相色谱分析方法

对2-羟基-4-甲氧基苯乙图的高效液相色谱分析方法进行了研究。结果表明，在Spherisorb－ODS柱上，以甲醇-水（80：20，v／v）为流动相，在268mm波长下能很好地分离和检测题示物质。在药物浓度5～80mg／L范围内具有良好的线性关系，Y=8．345X—0．018，r=0．9998，检测限为0．3mg／L，平均回收率为99．7％，精密度RSD=1．3％。

2′-羟基苯乙酮二步钝化钙钛矿缺陷

为钝化钙钛矿缺陷,采用2′-羟基苯乙酮(2-HA)以添加剂和表面改性剂的形式对钙钛矿薄膜进行二次处理,分析其对钙钛矿薄膜形貌、结构和性能的影响。结果表明:2-HA分子的羰基可以与钙钛矿中失配的铅离子形成配位键,从而钝化钙钛矿薄膜晶界处和表面的缺陷。2-HA作为添加剂可促进钙钛矿结晶,使得薄膜质量提升,提升了薄膜光吸收能力。同时,采用2-HA表面处理钙钛矿薄膜,可进一步减少了薄膜表面的缺陷。此外,位于钙钛矿表面的苯环增强了对空气水分的抵抗能力。因此,经过2-HA钝化作用的钙钛矿薄膜在开放空气环境中可制备高效的太阳能电池,光电转化效率达到17.69%,且长期稳定性得到提高。该研究为钙钛矿太阳能电池的商业化提供了一种简便的策略。

2-羟基-3-氨基苯乙酮盐酸盐的合成

4-氯苯酚经乙酰化、Fries重排、硝化、加氢脱卤、成盐,经五步反应,制得抗哮喘药普仑司特的重要中间体2-羟基-3-氨基苯乙酮盐酸盐。其中,Fries重排反应一步合理的反应条件为:n(无水三氯化铝)∶n(4-氯苯酚乙酸酯)=1.7∶1,反应温度为130℃;加氢脱氯一步合理的反应条件为:用碳酸氢钠作为反应用碱,反应压力为0.6 MPa。五步总产率约70%,纯度97.9%(HPLC)。产物结构经1H NMR表征。

2-羟基-4-甲氧基苯乙酮席夫碱化合物的合成

以2-羟基-4-甲氧基苯乙酮与3-硝基苯胺为原料,在一定条件下,通过加成-脱水反应制备2-羟基-4-甲氧基苯乙酮席夫碱,探讨了合成反应的影响因素,利用元素分析、红外光谱确定其结构,产品的收率为84%。

2-乙基己酸在2-羟基-5-壬基苯乙酮肟化过程中的相转移催化作用

本文研究了氢氧化钠存在下,2-乙基己酸在2-羟基-5-壬基苯乙酮与盐酸羟胺的肟化反应中的相转移催化作用。实验结果表明,该相转移催化反应过程为油溶性的2-乙基己酸与水溶性的羟胺在油水界面上成盐,由此把羟胺转移到油相,从而促进反应。