药物中间体5-苄氧基-2-羟基苯甲醛的合成

以对苯二酚和氯苄为起始原料,选用无水碳酸钾作缚酸剂、碘化钾作催化剂、乙腈作溶剂,合成对苄氧基苯酚,然后在三乙胺为缚酸剂、无水氯化镁为催化剂的条件下与多聚甲醛反应制备目标产物,两步反应总收率达43.97%,产物经过1HNMR和MS确认。

大量制备4-苄氧基-2-羟基苯甲醛的新方法

以间苯二酚为原料,采用酚羟基的苄基保护、Vilsmeier反应及选择性去保护三步反应的新方法合成了4-苄氧基-2-羟基苯甲醛,总产率52%,其结构经1H NMR和13C NMR确认。

3-溴-5-叔丁基-2-羟基苯甲醛的合成研究

以冰乙酸为溶剂,以5-叔丁基-2-羟基苯甲醛和溴素为原料,合成了3-溴-5-叔丁基-2-羟基苯甲醛。考察了溶剂、反应温度、物料比、反应时间等对3-溴-5-叔丁基-2-羟基苯甲醛收率的影响,合成的优化工艺条件为:n(5-叔丁基-2-羟基苯甲醛)∶n(溴素)=1∶1.1,反应温度60℃,反应时间10 h,在此工艺下,收率可达到88.2%,产品经MS、1H NMR确认。

基于2-羟基-苯甲醛肟结构的刺激响应荧光性质研究

利用2-羟基-苯甲醛肟结构具有烯醇-酮式互变异构的特点和环境敏感性,合成了3-(2-苯并噻唑基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛肟,研究其在不同极性溶剂中的光物理性质、固体荧光性质和酸碱刺激响应荧光性质,结果表明该化合物具有良好的溶剂极性和酸碱刺激响应荧光性质,在可视化环境检测应用方面有一定潜力。

2-羟基萘甲醛苯腙衍生物对氟阴离子的高选择性裸眼识别

合成了3种2-羟基萘甲醛苯腙衍生物[1~3;取代基R：H（1）,p-NO2（2）,2,4-d-NO2（3）],应用紫外-可见吸收光谱研究了其与阴离子的相互作用,通过改变N′-苯环取代基考察了受体分子对阴离子亲合力和选择性的影响.结果表明,乙腈中F-及CH3COO-等阴离子使受体分子吸收光谱发生显著变化,溶液的颜色由黄色变为蓝色或红色,其中受体分子2对F-表现出高选择性灵敏响应,是裸眼检测氟离子的优良传感分子.在受体分子3的乙腈溶液中引入水可以改变其识别阴离子的选择性,该受体在5%H2O-95%CH3CN（体积分数）的介质中仅对F-有响应,据此,受体分子3有望成为含水溶液中裸眼识别氟离子的新探针.

HPLC测定鸡腿蘑发酵液中4,5-二羟基-2-甲氧基苯甲醛

以鸡腿蘑发酵液中分离获得的具有抑制蛋白质非酶糖基化活性的新物质4,5-二羟基-2-甲氧基苯甲醛为对象,建立检测鸡腿蘑发酵液中该物质的高效液相色谱方法.其回归方程为Y=675.42X-943.39(r2=0.999 0),线性范围为1.23～123 mg/L.该方法的日内和日间精度分别为1.5%～5.6%,2.5%～4.6%,回收率为93.8%～96.6%.该方法能够在20 m in内完成一次分析,具有快速、准确、可靠的特点.

2-羟基-4-甲氧基苯甲醛缩苯胺对菜青虫酚氧化酶的抑制作用

为筛选对十字花科蔬菜害虫菜青虫Pieris rapae(L.)酚氧化酶具有高抑制活性的化合物,为寻找新型害虫控制剂提供线索,采用酶标仪微量法以室内合成、筛选的高活性化合物2-羟基-4-甲氧基苯甲醛缩苯胺为抑制剂,研究了其对菜青虫酚氧化酶的抑制活性及抑制类型。结果表明,供试化合物对菜青虫酚氧化酶的抑制中浓度(IC50)为0.116 mmol/L;该化合物为典型的可逆非竞争型抑制剂,抑制常数(Ki)为1.96 mmol/L。该化合物直接对靶标酚氧化酶产生作用,而不是通过影响酶结构内的铜离子来产生作用的。

2-羟基-3-碘苯甲醛合铜(Ⅱ)的微波固相合成及晶体结构

以水杨醛为原料,经碘代反应合成了2-羟基-3-碘苯甲醛,并在微波辅助作用下与醋酸铜固相合成2-羟基-3-碘苯甲醛合铜配合物.利用单晶X射线法测定了标题化合物的晶体结构.该化合物为正交晶系,空间群为Pna21,晶体学参数:a=1.27897(12)nm,b=0.61132(8)nm,c=1.95114(18)nm;F(000)=1036,Z=4,V=1.5255(3)nm3,Dc=2.428g.cm-3,Mr=557.54.最终结构偏离因子R=0.0532,Rw=0.1269;S=1.031.最终差值电子密度的最大值和最小值分别为1625nm-3和-1049nm-3.

5-甲基-2-羟基-1,3-苯二甲醛合成工艺研究

以对甲苯酚为原料,制备2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚,在室温下用活性MnO2氧化2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚,合成了5-甲基-2-羟基-1,3-苯二甲醛。考察了活性MnO2用量、反应时间及溶剂的用量对产品收率的影响,在反应条件为C9H12O3(5.0 g)/MnO2(40.0 g)/CHCl3(250 mL)/反应时间(36 h)时,产品收率最好。

荧光探针2-硼酸基苯甲醛-(2′-羟基-4′-磺酸基)萘腙的合成及对Pb^(2+)的识别

设计合成了2-硼酸基苯甲醛-(2′-羟基-4′-磺酸基)萘腙衍生物(2-BBHSNH),该化合物水溶性极好,识别体系不需任何有机介质。在pH=6.0的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,2-BBHSNH对Pb2+具有选择性识别作用,主客体分子间形成1∶1型的发光配合物。该配合物最大发射波长为568nm,稳定常数为4.3×104 L·mol^(-1)。荧光强度的变化值与Pb^(2+)浓度在5.0×10-7~1.0×10-4 mol·L^(-1)范围内呈现良好的线性关系,相关系数R=0.9983,检出限为9.7×10-8 mol·L^(-1)。将该方法用于环境水样中Pb2+的测定,回收率为111%~116%。

相转移催化 Reimer-Tiemann 反应合成羟基苯甲醛类

用经典的ＲｅｉｍｅｒＴｉｅｍａｎｎ反应合成二甲基羟基苯甲醛和二羟基苯甲醛时产率（１０％以下）很低。我们研究了以三丁胺为相转移催化剂，用甲醇和水作反应介质，对ＲｅｉｍｅｒＴｉｅｍａｎｎ反应进行了改进，使产率（２１．０％～５２．１％）有明显提高。

2-羟基-5-羧基间苯二甲醛的合成

以对羟基苯甲酸、乌洛托品、多聚甲醛等为原料合成2-羟基-5-羧基间苯二甲醛,探讨了反应温度、时间、反应物用量及酸等因素对合成产率的影响。结果表明,较优反应条件为:在对羟基苯甲酸为0.02 mol的情况下,多聚甲醛用量为0.8 g、冰醋酸和乙酸酐用量分别为15 mL和8 mL,乌洛托品与对羟基苯甲酸的摩尔比为3,反应时间4.0 h、温度为120℃,此时反应产率可达78.9%,产品纯度达97.1%。产品经液-质联用仪和红外光谱仪表征无误。

2-羟基-4-甲氧基苯甲醛的溴代研究以及其相关形式合成

2-羟基-4-甲氧基苯甲醛作为一种廉价易得的化合物,在合成香豆素类天然产物时,常常被视为重要的起始原料,因此具有一定的商业价值,2-羟基-4-甲氧基苯甲醛的溴代在路易斯酸存在的情况下,可以使溴原子选择性的插入到甲氧基与羟基之间,对于选择性溴原子的插入具有重要意义,本论文对2-羟基-4-甲氧基苯甲醛的溴代做了大量的研究,结果显示当路易斯酸三氯化铝参与反应时,溴原子的选择性最好。之后,我们对2-羟基-4-甲氧基苯甲醛的应用进一步进行了相关探讨,研究表明,2-羟基-4-甲氧基苯甲醛作为一种相对重要的底物,可以作为起始原料实现多个天然产物的形式合成。

3-[2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-甲氧基]苯氧基苯甲醛的合成

以2-羟基-3-甲氧基苯甲醛(Ⅰ)为原料经醛保护合成2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-甲氧基苯酚(Ⅲ),化合物Ⅲ与3-溴苯甲醛(Ⅳ)经缩合反应,合成3-[2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-甲氧基]苯氧基苯甲醛(Ⅴ)。采用1HNMR和MS对目标化合物Ⅴ进行结构表征。通过考察缩合反应条件,得出合成化合物Ⅴ的最佳反应条件为:n(Ⅲ)∶n(Ⅳ)∶n(K2CO3)∶n(Cu Cl)=1∶1.05∶2∶0.3,在回流条件下反应时间为5 h,产率为68.8%,纯度为98.7%。

2羟-基-4-甲氧基苯甲醛和2羟-基-4-甲氧基苯甲酸对菜粉蝶多酚氧化酶的抑制作用

测定了2羟-基-4-甲氧基苯甲醛和2羟-基-4-甲氧基苯甲酸两种效应物对菜粉蝶多酚氧化酶(po lypheno lox idase,简称PPO,EC.1.14.18.1)催化L-多巴(L-DOPA)氧化活力的抑制作用。结果表明,这两种效应物对该酶的活性均有明显的抑制作用,抑制中浓度(IC50)分别为2.71和5.66 mm o l/L,抑制常数分别为2.82和3.35 mm o l/L;2羟-基-4-甲氧基苯甲醛对该酶的抑制作用显著高于2羟-基-4-甲氧基苯甲酸的;这两种抑制剂对酶的抑制作用机理完全不同,2羟-基-4-甲氧基苯甲醛对酶的作用表现为混合型抑制,而2羟-基-4-甲氧基苯甲酸对酶的作用表现为竞争性抑制。研究结果为设计以该酶为靶标的杀虫剂提供理论依据。

2-羟基-10 ,11-二氢-5H-二苯并 [a,d]环庚烯-5-酮的合成

以 2 -羧基苯甲醛和 3 -甲氧基苯乙酸为原料 ,经 3步反应合成 2 -羟基 -1 0 ,1 1 -二氢 -5H-二苯并 [a,d]环庚烯

4-[(E)-2-羟基-4-甲氧基苄亚氨基)]-1,5-二甲基-2-苯基-1,2-二氢-3H-吡唑-3-酮的合成与表征

研究2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和4-氨基安替比林反应生成新型席夫碱化合物4-[(E)-2-羟基-4-甲氧基苄亚氨基)]-1,5-二甲基-2-苯基-1,2-二氢-3H-吡唑-3-酮的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与4-氨基安替比林摩尔比为1∶1.75,反应时间为3.5 h,反应温度为70℃时,最大反应产率为84%。采用UV-vis,IR,1H NMR和X-射线单晶衍射等方法表征产物的分子和晶体结构,结果表明:该化合物晶体属于单斜晶系,空间群为C2/c,a=30.827(6)?,b=6.967 5(13)?,c=16.978(4)?,β=110.786(2)°,V=3 409.4(11)?3,Dc=1.315 g·cm-3,Z=8,F(000)=1 424,μ=0.091 mm-1,R1=0.068 6,w R2=0.171 1;通过分子内氢键O2—H2…N1和C(8)—H(8A)…O(3)可形成较稳定的晶体结构,产物具有一定抗氧化作用,半抑制质量浓度IC50为2.10 mg·m L^(-1),当质量浓度为200 mg·m L^(-1)时,对DPPH自由基的清除率为5.11%,对金黄色葡萄球菌具有一定抗菌活性,对铜绿假单胞菌和大肠杆菌基本无抑制作用。

5-甲氧基-2-{(E)-[(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基]甲基}苯酚的合成与表征

研究2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-3-甲基吡啶缩合反应合成新型席夫碱衍生物5-甲氧基-2-{(E)-[(3-甲基吡啶-2-基)亚氨基]甲基}苯酚的方法。实验结果表明:当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-3-甲基吡啶摩尔比为1:1,反应时间为6 h,反应温度为75℃时,反应产率最高。用IR、1H NMR、元素分析和X射线单晶衍射法对产物结构表征,表明:目标化合物属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数β=96.54o,a=4.64(7)Å,b=28.23(4)Å,c=9.46(14)Å,Dc=1.30×10^(3)kg/m^(3),Z=4,V=1230(3)Å3,μ=0.09 mm^(-1),R_(1)=0.10,w R_(2)=0.18。

5-甲氧基-2-[(E)-(吡啶-3-亚氨基)甲基]苯酚的微波固相合成与表征

研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和3-氨基吡啶为原料,微波固相反应合成新型席夫碱衍生物——标题化合物的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与3-氨基吡啶物质的量比为1.5∶1、反应时间为8 min、微波功率为920 W时,反应产率可达94%以上。用IR、1HNMR、元素分析和X-射线单晶衍射法表征了产物结构。该化合物属正交晶系,空间群为P212121,a=3.940(2),b=10.506(5),c=26.811(14),Dc=1.366 Mg/m3,Z=4,V=1 109.8(10)3,μ=0.094mm-1,R1=0.066 5,wR2=0.106 9。

5-甲氧基-2-[(E)-(6-甲基吡啶-2-亚氨基)甲基]苯酚的合成与表征

研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和2-氨基-6-甲基吡啶为原料合成新型席夫碱化合物5-甲氧基-2-[(E)-(6-甲基吡啶-2-亚氨基)甲基]苯酚的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与2-氨基-6-甲基吡啶摩尔比为1∶1.6,反应时间为6 h,反应温度为75℃时,反应产率最高。采用元素分析、UV-Vis、IR、1H NMR、X-射线单晶衍射等方法进行结构表征。该化合物为单斜晶系,空间群P21/c,a=1.1886(3)nm,b=0.65948(16)nm,c=1.6897(4)nm,β=108.505(3)°,V=1.2560(5)nm3,Dc=1.281 g·cm-3,Z=4,F(000)=512,μ=0.087 mm-1,R1=0.0477,wR2=0.1342。通过π···π堆积和分子内氢键O2-H2···N1、C8-H8A···N2形成较稳定的晶体结构,并具有蓝色荧光。