5-甲氧基水杨醛缩3-羟基-2-萘甲酰肼席夫碱的合成及其荧光性质研究

通过加成-消除反应合成了5-甲氧基水杨醛缩3-羟基-2-萘甲酰肼席夫碱,通过IR、^(1)H NMR和元素分析对其结构进行了表征.并对其与不同金属离子如Ag^(+)、Ni^(2+)、Pb^(2+)、Cu^(2+)、La^(3+)、Ce^(3+)、Cd^(2+)、Zn^(2+)、Sr^(2+)等作用前后的荧光性质进行了研究.实验结果表明,不同的金属离子能使该席夫碱荧光强度发生不同程度的改变.Ag^(+)使席夫碱的荧光强度略有增强,其他金属离子则使席夫碱的荧光强度发生不同程度的减弱,Pb^(2+)与席夫碱作用后荧光强度降低最大,甚至发生荧光猝灭现象.

5-壬基水杨醛肟的合成

以4-壬基酚、多聚甲醛和盐酸羟胺为原料,经甲酰化和肟化2步反应合成了5-壬基水杨醛肟,其适宜的反应条件为:1)甲酰化反应,n(4-壬基酚):n(镁):n(多聚甲醛)=1:0.59:(3～4),保温时间以2 h为宜;2)肟化反应,n(4-壬基酚):n(盐酸羟胺)=1;1.15,以4-壬基酚计的产物收率为97.5%,液相色谱纯度为95.1%。产物结构经MS和^(13)C NMR分析确定。与文献方法相比,收率提高了7%以上。

萃取剂2-羟基-5-壬基苯乙酮肟的合成

本文以4-壬基酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料合成了2-羟基-5-壬基苯乙酮肟(HNAO)。合成2-羟基-5-壬基苯乙酮(HNA)时,采用了一步法,以四氯乙烯为溶剂,n(4-壬基酚)∶n(乙酰氯)∶n(AlCl3)=1∶2∶1.2,加毕AlCl3后补加4-壬基酚物质量0.2倍的乙酰氯,回流温度下(120℃)反应6h。HNA收率为98.1%,纯度为79.5%。合成HNAO时,以蒸馏的HNA为原料,以甲苯为溶剂,导辛酸钠为相转移催化剂,n(HNA)∶n(盐酸羟安)∶n(碳酸钠)=1∶1.3∶0.85,75℃下反应4.5h。HNAO收率为97.9%,纯度为88.6%。FT-IR分析结果表明所得中间体及产物与HNA和HNAO特征相符。

β-二酮和5-壬基水杨醛肟从氨性溶液萃取铜的研究

对β-二酮,5-壬基水杨醛肟和它们的混和物萃取氨性溶液中的铜的性能做了研究,结果表明:在铜离子初始浓度为2.5g/L,氨浓度为56g/L,β-二酮与5-壬基水杨醛肟的体积比为1∶2时,铜回收率达到85.10%,饱和萃铜容量为6.0g/L。最佳萃取和反萃条件为:初始水相pH10,温度30℃,硫酸浓度为180g/L。并把β-二酮和5-壬基水杨醛肟与β-二酮的体积比为1∶2的混和物应用于模拟印制电路板蚀刻废液中铜的回收,经过单级萃取,混合物的铜回收率比β-二酮提高2.7%。

铜萃取剂5-壬基水杨醛肟绿色合成工艺

5-壬基水杨醛肟是一种高效铜萃取剂,是商品N902和M5640的主要活性成分。以4-壬基酚、多聚甲醛、盐酸羟胺为原料,以无毒的D30溶剂油代替有毒的甲苯为溶剂,经3步反应合成5-壬基水杨醛肟。在壬基酚镁制备和甲酰化反应过程中,通过减压蒸馏去除副产物甲醇以降低反应温度并提高原料转化率。原料配比为n(镁)∶n(多聚甲醛)∶n(盐酸羟胺)∶n(4-壬基酚)=0.68∶3∶1.2∶1,收率为90.6%(以壬基酚计),液相色谱纯度为99.0%。合成过程中回收的甲醇和D30可以循环利用。与其他合成工艺相比,本工艺反应温度、减压蒸馏温度较低,原料和溶剂消耗较低。

2-乙基己酸在2-羟基-5-壬基苯乙酮肟化过程中的相转移催化作用

本文研究了氢氧化钠存在下,2-乙基己酸在2-羟基-5-壬基苯乙酮与盐酸羟胺的肟化反应中的相转移催化作用。实验结果表明,该相转移催化反应过程为油溶性的2-乙基己酸与水溶性的羟胺在油水界面上成盐,由此把羟胺转移到油相,从而促进反应。

2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的合成及表征

以四氯乙烯为溶剂,对特辛基苯酚、乙酰氯、无水AlCl3和盐酸羟胺为主要原料,采用分步合成法合成了2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟.考察了无水AlCl3用量、乙酰氯的用量、Fries重排温度、肟化反应盐酸羟胺用量以及缚酸剂无水碳酸钠用量对产物产率的影响,实验结果表明,当n(AlCl3)∶n(乙酰氯)∶n(对特辛基苯酚)=1.5∶2∶1,Fries重排温度为120℃,n(Na2CO3)∶n(盐酸羟胺)∶n(对特辛基苯酚)=0.5∶1∶1.产物收率64.9%.对合成产物利用核磁共振进行了结构表征.

高效铜萃取剂5-壬基水杨醛肟的合成方法

5-壬基水杨醛肟因其具有萃取容量大,萃取性能好,高萃取率(高反萃率),宽适应性等优点是目前作为铜萃取的主要材料,本文讨论一种合成方法制作5-壬基水杨醛肟,其反应条件温和易于控制,安全便于操作,无易燃易爆废气产生,适合大批量生产并且对设备要求不高,能耗低,反应效率高,原料转化率高,副产物少,以4-壬基酚计的产物收率可达98%以上,纯度可达95%以上。

2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的合成

研究了用4-特辛基酚、乙酰氯、三氯化铝、盐酸羟胺、异辛酸为原料,用四氯乙烷为溶剂,经3步反应合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟。在AlCl3作用下,乙酸-(4-特辛基)-苯酯经过Fries重排合成2-羟基-5-特辛基苯乙酮,其优化的合成条件为:以四氯乙烷为溶剂,n(AlCl3)∶n(4-特辛基酚)=1.2∶1,反应温度120℃,反应时间6h。该条件下,2-羟基-5-特辛基苯乙酮的合成产率为90.8%(以辛基酚计),液相色谱纯度为89.2%。产物经IR、1 H-NMR表征确认。由于特辛基的位阻比壬基的高,相同条件下合成的2-羟基-5-特辛基苯乙酮肟的纯度明显比2-羟基-5-壬基苯乙酮肟高;此外,由于高位阻基团的存在,有望提高其对铜的反萃取性能。

2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与P_(538)对钯的协同萃取

通过 2 -羟基 - 5-仲辛基 -二苯甲酮肟 ( N510 )与 P53 8的氯仿溶液 ,从高氯酸介质中对钯协同萃取的研究 ,采用斜率法确定了萃合物的组成为 :L· Pd· A.协萃反应平衡常数为 lg K12 =3.114,协同萃取配合物生成常数为β12 =91.6.

1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-(2-羟基苄基)氨基-1,2,3-三唑类衍生物的合成及抑菌活性

将邻羟苯基引入1,2,3-三唑结构中,设计合成了10个1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-取代-1,2,3-三唑类衍生物.首先,以对位取代的芳胺为原料,经重氮化、叠氮化、闭环和缩合反应制得1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-水杨醛亚胺-1,2,3-三唑类衍生物(3a～3e),再用硼氢化钠还原制得1-(4-取代苯基)-4-苯基-5-(2-羟基苄基)氨基-1,2,3-三唑类衍生物(4a～4e).目标化合物的结构经核磁、IR及元素分析确认.抑菌活性测试表明,当质量浓度为0.1 mg/L时,除化合物3e和4e外,所有化合物对白色念球菌的抑菌率均达95%以上,对大肠杆菌的抑菌率达85%以上,具有强抑菌活性,表明该类化合物在抗菌药物开发方面有重要应用价值.

混合型尿素酶抑制剂3-羟基-3-(2-羟基-5-氯苯基)丙酰氧肟酸动力学常数测定方法研究

探讨尿素酶抑制剂3-羟基-3-(2-羟基-5-氯苯基)丙酰氧肟酸动力学常数测定的影响因素,测定其混合型抑制的非竞争属性动力学常数Ki'。通过合理选取尿素浓度来消除其反馈抑制的干扰,并通过采用酶动力学方程直接对反应速率与底物浓度的V-[S]图进行非线性拟合的方法,来测定混合型尿素酶抑制剂的动力学常数Ki'。结果表明,选用适宜的底物浓度可以使基于线性拟合的双倒数曲线更好的相交于一点,虽然能有效的提高求取(混合型抑制的竞争属性动力学常数)Ki的精度,但不能求取Ki';相反,基于酶动力学方程,对相同的实验数据以反应速度V对尿素浓度[S]进行非线性拟合,能有效的同时确定混合型抑制的动力学常数Ki和Ki'。

以壬基酚为基非离子双子表面活性剂的合成及其表面性能

以壬基酚和甲醛的二聚体为原料,合成了一种新型结构的非离子双子表面活性剂,总收率为20%。利用IR、1HNMR表征产物结构,证明了所得产物为目标产物。并利用Wilhelmy-Plate法测定了水溶液中这种非离子双子表面活性剂的CMC和表面张力:CMC=0.0034 mmol/L,与相应结构的单子表面活性剂相比(CMC=0.1995 mmol/L),CMC提高了2个数量级;表面张力为35.18 mN/m。

络合萃取法处理高浓度含铜废水

通过配制含铜废液,以N902(2-羟基-5-壬基水杨醛肟)与煤油为萃取体系,利用络合萃取法从高浓度含铜废水中分离、提纯有价金属,考察了萃取体系、萃取剂体积分数、萃取相比、pH和萃取时间对废水中铜的去除效果。得到最佳工艺参数为:N902体积分数为20%、相比(A/O)为5/1、pH为4. 28、萃取时间为3 min,此条件下Cu^(2+)的去除率为99%。用硫酸溶液对负载铜有机相进行反萃取,回收铜的同时再生有机溶剂,达到循环利用的目的。实验结果表明,Cu^(2+)反萃取率可以达到96. 7%,可以通过电积法提取铜,从而达到铜的回收利用。络合萃取工艺处理高浓度含铜废水效果显著,可作为一项有效的预处理方法。

高性能铜萃取剂的一锅合成

以4-壬基酚、镁粉、多聚甲醛、硫酸羟胺为原料,无毒的260#油为溶剂,采用一锅法合成5-壬基水杨醛肟,产物不需要提纯分离就可以直接应用于铜的萃取工业。其较优的合成工艺条件为:n(4-壬基酚)∶n(镁)∶n(多聚甲醛)∶n(硫酸羟胺)=1∶0.6∶2.5∶0.55,甲酰化反应3 h,肟化反应2 h。以4-壬基酚质量计的5-壬基水杨醛肟收率为97.8%,GC纯度为90.9%,产物结构经IR,MS分析鉴定。

高效萃取剂LIX841的合成及应用

高效萃取剂LIX841是一种高效的铜萃取剂,结构为2-羟基-5-壬基苯乙酮肟,实验通过壬基酚与乙酸酐,80℃合成中间产物壬基酚乙酸酯,经分离提取,所得中间产物溶于四氯乙烯并在120℃下持续1.5h重排反应得壬基苯乙酮,所得产物在85℃与盐酸羟胺溶液混溶反应2h,得终产物2-羟基-5-壬基苯乙酮。

HA和HNAPO萃取锌的密度泛函分析

为从微观层面分析从锌氨溶液中萃取Zn(II)的反应机理,采用密度泛函(DFT) B3LYP/6-31G+(d, p)理论对萃取剂1-苯基-1,3癸二酮(Mextral54-100,HA)和2-羟基-5-壬酰基苯甲酮肟(Lix84I,HNAPO)及Zn(II)萃合物的几何结构、红外光谱、原子轨道贡献率和电荷分布等进行研究。结果表明,在HA与锌形成萃合物的过程中,HA烯醇式上的O和C原子、HNAPO肟基上的C和N原子及苯酚上的O原子对分子轨道的贡献率最高;HA上的C=C双键的伸缩振动峰在萃取反应后发生红移,HNAPO肟基上的C=N双键的伸缩振动峰强度发生改变,酚羟基的摇摆振动峰消失,表明烯醇式、肟基和酚羟基为萃取反应的活性中心,键长和键角均发生了改变;Zn(II)取代烯醇式上的氢与氧原子形成配位键,C=O双键在形成萃合物后键长增大。HNAPO与锌形成萃合物的过程中,Zn(II)取代酚羟基上的氢与氧和氮原子形成配位键,且苯环和锌离子处于一个平面上;萃取剂HA的分子轨道差值和电负性均低于HNAPO,化学势高于HNAPO,理论预测HA萃取锌的反应活性大于HNAPO,与实验结果吻合。