超声合成(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)酸式磷酸酯

以2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯(DTTBB)为原料在超声作用下合成了氯代(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)磷酸酯(TBBPCI),再以三聚氰胺为催化剂,使TBBPCI在水中发生水解反应得到(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)酸式磷酸酯(TBBHP)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析证实了产物结构。考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素对反应的影响,优化了反应条件。研究表明超声作用缩短了反应时间,原料配比为n(DTTBB)∶n(三氯氧磷)∶n(三乙胺)∶n(三聚氰胺)∶n(水)=1∶1.5∶2.05∶1∶22.8,酯化反应温度20℃,超声振荡器输出电压150V,超声作用下酯化反应时间15h,水解反应温度98℃,水解反应时间1.5h,收率可稳定在95%左右。

氯代(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯的超声合成

以2,2′-二羟基-3,3′,5,5′-四叔丁基联苯与三氯化磷为原料,以三乙胺为催化剂,采用超声法,经过酯化反应合成出氯代(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯,考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素的影响,通过核磁共振氢谱、质谱及氯元素含量分析确定了其结构。与非超声法相比,反应时间由20h缩短为15h,收率由50%～65%提高到82.9%。

2’-羟基联苯基-2-次膦酸的合成

以2-羟基联苯(OPP)和三氯化磷为原料,采用两步法合成了新型阻燃剂中间体2’-羟基联苯基-2-次膦酸(HBP)。通过正交实验确定的适宜工艺条件为:m(催化剂):m(OPP)=0．006:1,n(PCl3):n(OPP)= 1．4:1;PCl2先在80℃滴加70％,剩余部分在180℃滴加,然后升温到220℃并维持反应2 h。在上述条件下,OPP的转化率达99％以上,HBP收率达93％以上,产物经熔点测定和红外表征确认。

钯催化2-苯基吡啶与扁桃酸衍生物偶联反应的研究

以叔丁基氢过氧化物(TBHP)为氧化剂、醋酸钯为催化剂,研究了2-苯基吡啶与扁桃酸衍生物的偶联反应,考察了氧化剂、催化剂和温度对反应产率的影响。结果表明,氧化剂TBHP对反应起着非常重要的作用。2-苯基吡啶和扁桃酸衍生物在该体系发生催化偶联反应,该反应不仅具有特定的区域和化学选择性,而且产率较高。该反应为芳基酮化合物的合成提供了一条新型便捷的途径。

耐高温亚磷酸酯类抗氧剂的合成

以2,4-二叔丁基苯酚和自制的4,4'-联苯基双二氯化膦溶液为主要原料,在三乙胺的存在下制得亚磷酸酯型抗氧剂2,4-二叔丁基苯酚-4,4'-联苯基(P-EPQ)。实验表明:在一定的反应条件下,当三乙胺和4,4'-联苯基双二氯化膦的摩尔比为5∶1时,产品P-EPQ的收率达到最高值86%,纯度为99.7%。P-EPQ的受热分解温度高达350℃,因此它作为辅助抗氧剂,广泛应用于PP、ABS、PC等多种塑料材料的加工及应用中。

路易斯酸促进异构化/消除一锅合成反式-4-苯基-3-丁烯酸乙酯

使用2-苯基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯及其衍生物为底物,通过路易斯酸促进的环丙烷异构化/消除串联策略一锅法合成了一系列反式-4-苯基-3-丁烯酸乙酯类化合物.结果表明:以无水氯化铝(AlCl3)为添加剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,130℃下反应12 h后,以高收率和高选择性得到一系列反式-4-苯基-3-丁烯酸乙酯类化合物,产率在60%~75%之间.该反应条件温和、底物适用性广,官能团兼容性较好.

4-(6-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基)-1-甲氧基-2-[(反式-4-正丙基环己基)甲基]苯的合成及其晶型研究

目的寻找一条合成目标化合物4-(6-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基)-1-甲氧基-2-[(反式-4-正丙基环己基)甲基]苯的简易路线,并研究其晶型。方法利用苯基溴化物片段和6-脱氧葡萄糖酸内酯片段作为起始原料合成目标化合物;采用有机混合溶剂和含水混合溶剂结晶的方式制备目标化合物的晶型,采用粉末X射线衍射分析和热重–差热分析技术对其进行表征,并对其进行了初步稳定性研究。结果目标化合物的总收率为74%,通过上述制备方法获得了同一种晶型,该晶型对光、热和湿均是稳定的。结论设计了一条合成目标化合物的简易路线,该路线操作简便、路线短、收率高,并制备了一种具有良好稳定性的目标化合物的晶型。

屈昔多巴的合成

以3,4-二羟基苯甲醛为原料,经苄基保护、与甘氨酸缩合、苄氧羰基保护得到关键中间体外消旋苏赤式-3-(3,4-二苄氧基苯基)-N-苄氧羰基丝氨酸(3);3经二环己胺和S-2-氨基-1,1-二苯基-1-丙醇拆分得到屈昔多巴,总收率11.3%,其结构经1H NMR,MS和元素分析确证。

阻燃剂DTBBP的合成及其性能测试

以2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了可用作阻燃剂的化合物[4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-二苯基]酸式磷酸酯二乙胺(DTBBP),用元素含量分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等方法表征了产物的结构,并进行了其热性能测试。用极限氧指数的测试、水平燃烧试验及垂直燃烧试验等方法测试了其阻燃性,并用DSC-TG谱图进行了说明。结果表明DTBBP有一定的阻燃效果。

五峰绿茶的体外抗氧化活性研究

对湖北五峰生产的绿茶总提物的抗氧化活性进行研究。通过测定五峰绿茶总提物的还原能力、对1,1-二苯基-2-苦基肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基、2,2-联氮-二(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐[2,2′-azino-bis(3-ethylbenzo-thiazoline-6-sulfonic acid) diammonium salt,ABTS+]自由基以及超氧阴离子的清除能力、对酪氨酸酶活性的抑制能力,探讨绿茶的体外抗氧化活性。绿茶提取物对DPPH自由基的最大清除率为92.479%,IC50为50.561μg/mL;对ABTS+自由基的最大清除率为99.971%,IC50为8.811μg/mL;最大还原力为96.303%,IC50为87.548μg/mL;对超氧阴离子的最大清除率为57.343%,IC50为196.095μg/mL;对酪氨酸酶的相对抑制率为36.259%。表明五峰绿茶具有良好的体外抗氧化和一定的酪氨酸酶活性抑制能力。

一种异丙烷桥键液晶材料的合成与性能

以3-氟溴苯、对溴苯腈、丙基环己基甲基氯等为原料,经过格氏反应、Suzuki反应、Witting反应、氢化反应等7步反应最终合成出化合物2,6-二氟-4-{3-氟_4’-[1-甲基-2-(4-丙基环己基)-乙基]联苯}苯基二氟甲氧基-3,4,5-三氟苯[化合物(Ⅶ)],其中格氏试剂与对溴苯腈的反应中溶剂选择二甲苯;锂化反应制备硼酸中,锂化反应时间选择2h;纯化后目标产物气相色谱纯度为99.7%(熔点82.97-85.04℃),总收率约为30%,其结构经IR、HNMR及GC—MS确证。该化合物添加到液晶的基础配方中,能提高配方的双折射率(△凡),降低其阈值电压(Vth)。