4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究

研究了4-甲基-2-肼基苯并噻唑改进合成工艺.邻甲基苯基硫脲(简称苯基硫脲)溶于二氯乙烷中,然后通入氯气,生成4-甲基-2-氨基苯并噻唑盐酸盐(简称AMBT盐酸盐).然后以AMBT、AMBT盐酸盐和水合肼为原料,乙二醇为反应溶剂,通过取代反应合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑.产品及重要中间体经红外光谱、核磁共振确定并经气相色谱测定产品纯度为98.2%,收率达到90.3%.综合考虑了影响反应的因素:成环反应试剂的选择、投料比、溶剂量、反应时间和反应温度.最佳反应条件:采用氯气来替代SOCl2或KBr,AMBT与水合肼的摩尔比为1∶6.5,乙二醇15 mL,取代反应时间为7 h,反应温度115℃.该路线工艺条件温合,操作简单,产品含量高,具有较好的社会效益和经济效益,适合工业化生产.

4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究

研究了一种4-甲基-2-肼基苯并噻唑(简称:肼基苯并噻唑)的合成新工艺,该工艺以水代替乙二醇作为反应介质,以适当比例无机盐、肼盐、水合肼组成的复合体系与4-甲基-2-氨基苯并噻唑(简称:氨基苯并噻唑)反应,用有机萃取剂分离产物和母液,母液循环套用,有机萃取剂直接单釜化操作合成三环唑。该工艺操作简单成本低,收率含量指标与溶剂法相当,宜于工业化推广。

三环唑中间体4-甲基-2-肼基苯并噻唑的液相色谱分析

采用高效液相色谱法,使用C18柱和紫外检测器,以甲醇+水+磷酸(体积比35∶65∶0.026,pH=2.85)为流动相,在231 nm波长下,对4-甲基-2-肼基苯并噻唑进行外标法定量测定。方法的线性相关系数为0.9992,标准偏差为0.15,变异系数为0.16%,平均回收率为98.3%。

2-肼基苯并噻唑衍生物比色识别Cu^(2+)

以2-肼基苯并噻唑为母体,通过分别与二苯乙二酮、9,10-菲二酮缩合反应合成了探针L1和L2,并通过1H NMR对其结构进行了表征。紫外光谱实验研究表明:在乙腈溶剂中探针L2能够在更长波长下选择性、灵敏性地识别Cu^(2+),L2光谱检测限0.8 μmol/L,裸眼识别检测限5 μmol/L,均比L1高。初步机理推测证明了探针L2与Cu^(2+)作用为配体-金属电荷转移机理,两者结合比为2∶1。

基于苯并噻唑腙的铜离子荧光探针

铜是生命必需微量元素,是许多金属酶发挥催化作用的辅因子,同时,过量摄入铜能引起许多神经退行性疾病。因此,方便、快速地检测铜离子非常有价值。通过缩合2,4-二甲氧基苯甲醛与2-肼基苯并噻唑合成了一个可以高选择性识别铜离子的荧光探针,反应简单,产率较高,具有一定的实用价值。在乙腈/HEPES缓冲溶液中(pH=7.0),探针没有荧光,加入铜离子能引起发射强度显著增加,发出明亮的蓝色荧光,其它常见金属离子不能引起探针的发射光谱发生明显变化,而且对铜离子的检测没有影响。Job曲线研究表明二者形成了1:1的络合物。

一种具有AIE性能荧光探针的合成及对Zn^2+的识别

利用2,6-二甲酰基对甲苯酚和2-肼基苯并噻唑设计合成了一种简单高效的荧光探针T,该探针具有AIE性能且对锌离子有高效的识别作用.通过1H-NMR、13C-NMR对其进行了结构表征.在DMSO∶HEPS=6∶4的体系下加入探针T,再依次加入各种金属阳离子,观察到只有在加入Zn2+后,有显著的荧光增强现象,其他离子均无明显变化.说明探针T对Zn2+表现出出色的诱导开启式荧光,且检测限可以达到5.16×10-6 M,具有高灵敏度和良好的识别效果.