2-芳胺基-6-巯基嘌呤衍生物的合成研究

以2,6-二氯嘌呤为原料,分别采用硫脲分步法、硫脲一步法和硫氢化钾法合成2-氯-6-巯基嘌呤(化合物1),比较不同方法的特点以及对产物收率的影响。结果表明,采用硫氢化钾法合成路线,可以使产物收率达到96. 5%,而且产物纯度好,后处理简单。以化合物1为原料,进一步合成了2-氯-6-苄硫基嘌呤(化合物2)以及三种2-芳胺基-6-巯基嘌呤衍生物(3a～3c),并研究了微波辐射对2-[(4-苄氧基)苯胺基]-6-巯基嘌呤(3c)合成反应的影响,结果表明,微波辐射可以有效提高反应速率,缩短反应时间,产率提高到66. 3%。产物结构经1H NMR表征。

3-芳胺甲烯基-6-烷(芳)基-5,6-2H-吡喃-2,4-二酮化合物的3D-QSAR研究

In this paper, CoMFA method was applied to study the 3D QSAR on a series of 3 anilinomethylene 6 alkyl (aryl) 5,6 2H dihydropyran 2, 4 dione compounds, which were designed and synthesized referring to the natural toxic Alternaric acid structure. The results displayed the information on modification of primary molecules and further synthesis of new bioactive compounds.

应用AM1方法研究3-芳胺甲烯基-6-烷基-5,6-二氢-二氢吡喃-2,4-二酮的催化氢化反应机理

以 3-(对甲基 )苯胺甲烯基 -6-甲基 -5 ,6-二氢 -二氢吡喃 -2 ,4 -二酮为例 ,用半经验量子化学方法和UHF/6-31 1 G水平上的从头算研究了 3-芳胺甲烯基 -6-烷基 -5 ,6-二氢 -二氢吡喃 -2 ,4 -二酮类农药化合物催化氢化的反应机理 .通过对反应物、中间物和产物的生成热、净电荷、键序以及前线轨道能量的计算和分析认为标题化合物的催化氢化反应不仅发生了碳碳双键的加成反应 。

2-芳基-5-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)亚胺基1,3,4-噻二唑化合物的合成及其生物活性

将 2 ,3,4 ,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯分别与水合肼和芳醛发生反应 ,得到了希夫碱 芳香醛缩N 氨基 N′ ( 2 ,3,4 ,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )硫脲 ,在K3 [Fe(CN) 6]和NaOH存在下于醇液中环化制得 2 芳基 5 ( 2′ ,3′,4′,6′ 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )亚胺基 1,3,4 噻二唑化合物。利用红外光谱、核磁共振氢谱对目标化合物进行了结构表征。生物活性初步测试结果表明 ,目标化合物对黄瓜赤霉、棉花立枯、玉米大斑、苹果黑斑、花生褐斑和小麦赤霉菌

2-芳胺基硫代甲酰基-3H-3,4,5,6-四氢嘧啶的特征红外光谱

合成了 5种 2 -芳胺基硫代甲酰基 - 3H- 3,4,5 ,6-四氢嘧啶化合物 ,并对化合物的红外光谱进行了研究 ,归属了其主要红外吸收谱带 ,探讨了红外吸收谱带随化学结构的变化而变化的规律 。

2-酰胺基-6-芳偶氮基-1,3-二氮杂薁的合成

合成了7个未见报道的2-酰胺基-6-芳偶氮基-1,3-二氮杂艹奥化合物.用1H-NMR和元素分析确定了它们的结构.并用差示扫描量热法研究了目标化合物的热力学性质.

新型N-(2'-芳胺嘧啶-4'-基)-N,2,3-三甲基-2H-吲唑-6-胺衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以3-甲基-6-硝基-1H-吲唑为原料,经N-甲基化、催化还原、亲核取代及烷基化反应制得关键中间体N-(2'-氯嘧啶-4'-基)-N,2,3-三甲基-2H-吲唑-6-胺(5);5与芳胺经亲核取代反应合成了一系列新型的N-(2'-芳胺嘧啶-4'-基)-N,2,3-三甲基-2H-吲唑-6-胺衍生物,其结构经1H NMR和MS确证。初步生物活性测试结果表明,部分化合物具有明显的抗肿瘤活性。

3,7-二硝亚胺基-2,4,6,8-四硝基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷结构与性能的量子化学研究

设计了一种新型高能量密度化合物——3,7-二硝亚胺基-2,4,6,8-四硝基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷,应用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-31G(d,p)基组水平上对该化合物进行了结构全优化,并计算得到其红外(IR)光谱;通过键级分析获得热解引发键的位置为N7—N22,同时求得校正后的键离解能为91.47 kJ/mol.采用Monte-Carlo方法预测该化合物的理论密度为2.16 g/cm3;基于理论密度并结合等键反应及Kamlet-Jacobs公式预测了生成焓、爆速、爆压和爆热值分别为1219.94 kJ/mol,10.43 km/s,53.44 GPa和7407.84 J/g.以上性能参数显示,该目标化合物达到了高能量密度化合物的基本要求,是一种潜在的含能材料.同时给出了该化合物的逆合成路线.

吡啶衍生物研究(V):2-[(2-氯吡啶)-4-基]-5-芳胺基-1,3,4-噻二唑的合成及杀菌活性

合成了一系列 2 - [(2 -氯吡啶 ) - 4 -基 ]- 5-芳胺基 - 1,3,4 -噻二唑类化合物 ,其结构经元素分析、1H NMR、和 13 C NMR确认。初步生物活性测定表明 ,合成化合物对某些真菌生长表现出较好的抑制活性 ,如 I- 0 2在 50 0 μg· m L-1剂量下对水稻纹枯病菌生长的抑制率达87.5%。

2-酰胺-6-乙酰基吡啶类化合物的微波合成及其晶体结构

2,6-二甲基吡啶经氧化、酯化、Claisen酯缩合后制得新型化合物2-乙酯基-6-乙酰基吡啶(4),用其作为前驱体,与一系列小分子脂肪胺:甲胺、乙胺、乙二胺在微波条件下生成3个吡啶酰胺化合物5,6,7.通过元素分析,1HNMR,IR和MS对这些化合物进行了表征.对6-乙酰基-N-甲基吡啶-2-甲酰胺(5)的X射线晶体衍射研究表明:其属于正交晶系,Pca2(1)空间群,晶胞参数a=2.2784(2)nm,b=0.4350(4)nm,c=0.9267(3)nm;α=β=γ=90°;Dc=1.288Mg?m-3,V=0.91856(14)nm3.实验还发现:2-乙酯基-6-乙酰基吡啶与脂肪胺及芳香胺缩合时会发生两类不同的反应,小分子脂肪胺选择与酯基发生胺解反应,而芳香胺则率先在乙酰基上发生席夫碱缩合.对这两类有趣的反应机理进行了深入探讨.

[5-(芳亚甲基氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酰芳胺的合成及生物活性研究

在K2CO3存在下利用聚乙二醇-400(PEG-400)作相转移催化剂,于固-液相转移催化条件下,通过5-芳亚甲基氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑与氯乙酰芳胺的硫烷基化反应,合成了16个未见文献报道的[5-(芳亚甲基氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酰芳胺衍生物.经元素分析,FT-IR,1HNMR和13CNMR确证了其结构.生物活性实验结果表明,部分化合物对小麦幼苗的生长具有明显的植物生长调节活性,并对枯草杆菌具有一定的抑制活性.

7β-(1-芳基-5-甲基-1,2,3-三唑-4-甲酰胺基)-3-(2-芳胺基-1,3,4-噻二唑-5-硫亚甲基)头孢菌素衍生物的半合成和抗菌活性

通过 2 -芳胺基 - 1,3,4 -噻二唑 - 5 -硫醇 1a,1b和头孢菌素母体 7- ACA的亲核取代反应 ,先制得头孢菌素新母体 1a,1b,用 1-芳基 - 5 -甲基 - 1,2 ,3-三唑 - 4 -甲酰氯 3a,3b与 2 a,2 b缩合 ,制得头孢菌素新衍生物 4 a,4 b.初步体外抗菌试验结果表明 ,所合成的头孢菌素衍生物 4 a,4 b对革兰氏阳性菌显示出中等程度的抑制活性 .

(E)-2-(2((6-环丙基-2-(苯胺基)嘧啶-4-基氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成与杀菌活性

以苯胍碳酸盐和3-环丙基-3-氧代丙酸叔丁酯为原料,经环合反应制得2-苯胺基-4-羟基-6-环丙基嘧啶,再与(E)-2-(2-(氯甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯反应制得标题化合物,其结构经1HNMR进行确证。生测结果表明:该化合物在25mg/L下对水稻稻瘟病、番茄晚疫病、蔬菜灰霉病、玉米锈病、黄瓜霜霉病和黄瓜炭疽病等都具有100%的防治效果。

2-芳胺基-2-硒唑啉-4-酮的简便合成

芳基硒脲与溴乙酸乙酯在乙醇溶液中作用 ,可合成得到含硒杂环化合物 2 芳胺基 2 硒唑啉 4 酮 ,反应产率为 71%～ 92 % .

4-(9-蒽基)-6-辛氧基-1,3,5-三嗪-2-胺的合成及其在酸性介质中的光谱行为研究

以2,4-二氯-6-辛氧基-1,3,5-三嗪为原料,经Kumada偶联及胺化两步反应合成了三嗪胺衍生物:4-(9-蒽基)-6-辛氧基-1,3,5-三嗪-2-胺(AOOTA),总产率为38%.通过紫外-可见吸收光谱及荧光光谱研究了氯仿溶液中AOOTA在乙酸(HOAc)及三氟乙酸(TFA)作用下的光谱行为.研究发现AOOTA与HOAc在基态及激发态下均不能发生双氢键作用,而AOOTA与TFA相互作用基态下形成双氢键复合物,激发态下由于分子中蒽基及辛氧基与三嗪环间的C—C单键以及C—O单键的自由旋转,从而使得AOOTA与TFA分子间不能形成有效的氢键相互作用.

7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮的合成

由1,5-二氟-2,4-二硝基苯为原料经醚化、还原合成7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并恶嗪-3(4H)-酮,产率为66.3%(以1,5-二氟-2,4-二硝基苯计),产物经IR、1HNMR证实了结构。该化合物是合成除草剂丙炔氟草胺(Flumioxaxin)的关键中间体。

邻基效应促进的2-芳基硫代芳胺衍生物的简易合成

2-芳基硫代芳胺的结构广泛存在于许多具有重要生理、药理活性的天然产物、药物以及材料当中,研究此类结构的构建对这些化合物的合成路线设计可以提供新的思路.传统合成2-芳基硫代芳胺,常需多步骤或高温、强碱条件下进行,能进行此类反应的反应物有限,所得产物收率不高.选用三氟乙酰基作为芳胺氮原子上的保护基,利用三氟乙酰基的邻位促进效应,并采用碘化亚铜/L-脯氨酸的催化体系,在乙二醇二甲醚中,碳酸钾为碱,于60℃一步实现N-三氟乙酰基邻碘代苯胺与芳基硫酚的偶联,以高产率获得了N-三氟乙酰基-2-芳基硫代芳胺.反应条件温和,催化体系价廉易得,反应操作简便.

光稳定剂中间体2-氯-4,6-二(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪的合成研究

采用单因素法,以三聚氯氰、N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺和氢氧化钠为原料,二甲苯为溶剂,四丁基溴化铵为催化剂合成光稳定剂中间体2-氯-4,6-二(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺基)-1,3,5-三嗪。结果表明该反应的最优工艺条件为第一阶段反应温度为5℃~8℃,反应时间2 h,第二阶段升温至60℃,反应时间5 h,原料物质的量之比n(三聚氯氰):n(N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺):n(氢氧化钠) = 1:2.15:2.15,催化剂四丁基溴化铵的用量0.20 g (相对0.05 mol三聚氯氰),产品产率为95.61%。

2-羟基苯甲酸-6胺基嘌呤对萝卜生长调节效果研究

合成并研究了不同浓度的2-羟基苯甲酸-6胺基嘌呤对萝卜种子的发芽及幼苗生长和子叶增重的影响。结果表明:10-5mg/L2-羟基苯甲酸-6胺基嘌呤处理液能显著地促进根和芽的伸长,促进发芽和侧根发生,使萝卜子叶鲜重增加明显;而对应浓度的合成原料腺嘌呤、水杨酸及腺嘌呤和水杨酸的混合物对萝卜种子萌发,根、芽生长和子叶鲜重的促进作用都显著低于合成产物;2-羟基苯甲酸-6胺基嘌呤具有植物生长调节剂的效果。

30%丙草胺乳油中N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺的气相色谱分析

采用气相色谱法建立了30%丙草胺乳油中N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺含量分析方法。方法验证结果表明,该方法能够快速准确测定样品中N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺的含量符合对其进行质量控制的要求。