一苄基锡三(2-吡啶甲酸酯)的合成和晶体结构

利用三苄基氯化锡和 2 吡啶甲酸在三乙胺存在下以 1∶1摩尔比反应 ,合成了非预期的去苄基化产物一苄基锡三 (2 吡啶甲酸酯 ) .通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征 .测试结果表明 :该化合物为单斜晶系 ,空间群P2 1,a =1.3141(2 )nm ,b=1.1312 7(17)nm ,c =1.712 2 (3)nm ,β =110 .5 81(2 )° ,Z =4,V =2 .382 9(6 )nm3 ,Dc=1.6 0 6g/cm3 ,μ =1.118mm-1,F(0 0 0 ) =115 2 ,R1=0 .0 397,wR2 =0 .0 881.该化合物为单体结构 ,锡原子呈七配位畸变五角双锥构型 .

扑尔敏生产废液中2-对氯苄基吡啶的分离

采用间歇真空精馏的方法 ,从扑尔敏生产废液中分离出 2 对氯苄基吡啶 ,其纯度 >96 % ,总回收率 >80 %。该工艺已实现了工业化生产 ,经济效益显著。

医药中间体2-对氯苄基吡啶的合成与分析

以对氯氯苄与盐酸吡啶缩合法制备 2 -对氯苄基吡啶 .考察了用料配比、催化剂用量、反应时间、反应温度、保温时间等因素对产品收率的影响 ,确定了较佳工艺条件为 :n(对氯氯苄 )∶n(盐酸吡啶 )=1 .6∶1 .0 ,m(氯化铜 )∶m(盐酸吡啶 ) =1 5∶1 0 0 ,反应温度 1 6 0～ 1 70℃ ,反应时间 2h,保温时间 7h ,无水吡啶加入量 1 0ml.在较佳反应条件下 ,2 -对氯苄基吡啶的收率可达 5 8.4 % ,并用气相色谱法程序升温分析该反应体系 。

四氯合钴-苄基-2-硝基吡啶季铵盐的合成及其晶体结构

合成了1种含四氯合钴配阴离子的苄基取代吡啶季铵盐[BzNO2Py]2[CoCl4][(BzNO2Py)+为苄基-2-硝基吡啶鎓离子];利用元素分析仪、红外光谱仪和X射线衍射仪表征了其组成和结构.结果表明,标题化合物为单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数为a=0.779 3(1)nm,b=1.849 3(2)nm,c=1.881 4(2)nm,β=97.56(1)°,V=2.688 0(5)nm3,Z=4,Dc=1.560g/cm3,GOOF=1.036,R1=0.055 9,wR2=0.151 5.标题化合物分子由1个四面体形的[CoCl4]2-阴离子和2个[BzNO2Py]+阳离子组成,[BzNO2Py]+阳离子之间存在C-H…O氢键和p…π作用,而阳离子和阴离子通过C-H…Cl氢键相连;标题化合物分子经由这些弱的氢键而形成二维网状结构.

Fischer法合成2-苄基-2,3,4,5-四氢-1H-吡啶并[4,3-b]吲哚工艺的改进

采用Fischer法,以苯肼和1-苄基-4-哌啶酮为原料,首先合成苯腙化合物,再经过酸的催化重排、冷却、抽滤、洗涤、重结晶得2-苄基-2,3,4,5-四氢-1 H-吡啶并[4,3-b]吲哚,考察了投料方式、酸的选择、"一锅煮"技术、重结晶溶剂对收率的影响,确定适宜的工艺条件为:投料方式采用将苯肼滴加到1-苄基-4-哌啶酮和酸的混合液中,酸选择醋酸-盐酸(5∶1,摩尔比)、重结晶溶剂选择甲醇,在此条件下目标化合物收率(以苯肼计)达86%～93%,纯度达98%以上。

“一锅三步法”合成苯基-2-吡啶基甲醇

以2-苄基吡啶氮氧化物和三氟乙酸酐为原料,通过"一锅三步法"(串联"酰化、[3,3]σ重排和水解"反应)合成了关键药理活性中间体苯基-2-吡啶基甲醇,并对反应条件进行了优化。结果表明,当n(2-苄基吡啶氮氧化物)∶n(三氟乙酸酐)=1.0∶1.2、N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)为碱、甲苯为溶剂,室温反应6 h,经硅胶柱层析分离即可得到苯基-2-吡啶基甲醇,收率为81.0%。产物经1HNMR、13CNMR和HRMS进行结构确证。该反应以原子经济学的理念实现了由2-苄基吡啶氮氧化物到苯基-2-吡啶基甲醇的高效直接转化。

咪唑并[1,5-a]吡啶的合成工艺研究

目的:基于氧化碳氢键官能团化策略,重新构建咪唑并[1,5-a]吡啶的合成方法。方法:以2-苄基吡啶和苄胺为反应原料,采用单因素试验法,考察了催化剂、添加剂、溶剂、反应温度、反应时间和投料比对反应的影响,寻找最佳反应条件,并对所得目标产物分别用核磁共振氢谱(1 H-NMR)、核磁共振碳谱(13 C-NMR)进行结构表征。结果:以溴化亚铜二甲硫醚作为催化剂,甲苯作为溶剂,特戊酸作为添加剂,温度为110℃条件下,苄基吡啶和苄胺可以反生串联环化反应,以较高的收率得到目标产物咪唑并[1,5-a]吡啶。结论:开发了一种铜催化的咪唑并[1,5-a]吡啶合成方法,该合成方法采用价廉易得的苄胺和苄基吡啶为起始原料,避免了底物的预先官能团化,减少了操作步骤,具有较好的实用性。

配合物[1-(4'-bromo-2'-fluorobenzyl)pyridinium]_2[Ni(mnt)_2]和[1-(4'-bromo-2'-fluorobenzyl)pyrazinium]_2[Ni(mnt)_2](mnt^(2-)=maleonitriledithiolate dianion)的合成及晶体结构(英文)

本文报道两个含双(马来二氰基二硫烯)镍?配合物阴离子的离子对化合物。对阳离子为1-(4'-溴-2'-氟苄基)吡啶盐时,生成配合物1。晶体数据:三斜晶系,空间群P1珔,a=0.7086(2)nm,b=1.0968(3)nm,c=1.1775(3)nm,α=69.914(5)°,β=89.495(5)°,γ=74.765(5)°,V=0.8259(4)nm3,Z=1。对阳离子为1-(4'-溴-2'-氟苄基)吡嗪盐时,生成配合物2。晶体数据:单斜晶系,空间群P21/n,a=0.71554(17)nm,b=1.4262(3)nm,c=1.6725(4)nm,β=100.396(4)°,V=1.6788(7)nm3,Z=4。两个配合物中,阴离子为拟平面结构,镍原子均位于对称中心。变换对阳离子上的芳环种类对晶体的堆积结构产生影响。

2,6-双(1-苄基-2-苯并咪唑基)吡啶的合成、晶体结构、光谱及抗氧化活性

合成了化合物2,6-双(1-苄基-2-苯并咪唑基)吡啶,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射方法对其结构进行了表征.结构分析表明,该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.989 30(15) nm,b=1.093 74(5) nm,c=1.578 86(7) nm, β=103.555(5)o,V=5.018 32(42) nm3,Z=8,Dc=1.301 g/cm3,μ(Mo-Kα)=0.079 mm-1,F(000)=2 064,S=1.038,R1=0.046 0,w R2=0.127 9,化合物分子间存在的C—Hπ和苯环ππ堆积作用,使得其沿b轴方向形成了一维链状结构.通过紫外-可见吸收和荧光光谱研究了化合物的光谱性质及其对DPPH自由基的抗氧化活性.

合成席夫碱类光致变色有机化合物

光致变色性能的化合物在许多领域表现出重要的应用前景,引起人们越来越多的关注。本实验立足于合成简单的有机光致变色化合物席夫碱类的2-(2,4-二硝基苄基)吡啶(DNBP)。通过2-苄基吡啶的硝化反应,合成黄色固态晶体2-(2,4-二硝基苄基)吡啶。受热或光照下的2-(2,4-二硝基苄基)吡啶由黄色变为蓝色,本文设计了不同简单安全的变色塑料、蓝晒法冲洗照片、紫外线防护等相关实验。本实验仪器简单、成本低廉,适于在化学等相关专业的本科实验教学中推广,同时观赏性强,兼具科学性,易于理解、接受和参与,受众范围广,也适合面向大众进行化学科普讲解。

两个有机锡杂环羧酸酯配合物的合成、结构及抗癌活性

合成了2个有机锡杂环羧酸酯配合物:二(邻溴苄基)锡二(2-吡啶甲酸)酯(1)和三(2-甲基-2-苯基丙基)锡3-吲哚丁酸酯(2)。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱(^(1)H、^(13)C和^(119)Sn)、X射线衍射、热重分析进行了表征,用X射线单晶衍射方法测定了配合物的晶体结构,进行了配合物的结构量子化学从头计算和体外抗癌活性研究。结果显示:配合物均为单锡核分子,锡原子分别为六配位的畸变八面体构型和四配位的畸变四面体构型;配合物对人肝癌细胞(HUH7)、人肺癌细胞(A549)、人表皮癌细胞(A431)、人结肠癌细胞(HCT-116)和乳腺癌细胞(MDA-MB-231)的抑制活性均比临床使用的顺铂强。

原子转移自由基聚合制备聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯及其嵌段共聚物

以CuCl/N-苄基-2-吡啶基甲亚胺(NBPM)/2-溴异丁酸乙酯(EBrIB)作为引发催化体系,使甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯(MASI)进行ATRP聚合,得到的聚甲基丙烯酸(N-羟基琥珀酰亚胺)酯(PMASI)具有较高的单体转化率(90%)、较窄PDI(~1.10)和较高的分子量。在整个聚合过程中,较强的C—Cl键仍使聚合物的端基保持活性,有利于与第二单体甲基丙烯酸(N,N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)嵌段共聚形成结构明确的嵌段共聚物P(MASI-b-DMAEMA)。当MASI的链长较短时,P(DMAEMA40-b-MASI16)具有水溶性并可自组装成直径均匀的核-壳型微胶束,间接证明了聚合过程的可控特征。

取代肼基甲酸酯的制备

取代肼基甲酸酯尤其是3-[4-(吡啶-2-基)苄基]咔巴酸叔丁酯(carbazate)或肼基甲酸叔丁酯(I)是如下医药(Ⅱ在W097/40029中有报道)