对称四甲基六元瓜环与2-苄基咪唑啉盐酸盐自组装包合物的晶体结构

以2-苄基-咪唑啉盐酸盐(Benid)为客体,对称四甲基六元瓜环(TMeQ[6])为主体,在水溶液中形成自组装包合物(TMeQ[6]-Benid)的晶体。X-射线单晶衍射实验表明,Benid-TMeQ[6]为单斜晶系,空间群P21,晶胞参数:a=1.18633(5)nm,b=2.06145(6)nm,c=1.35163(5)nm,α=90.00°,β=96.102(2)°,γ=90.00°,V=3.28676 nm3,Z=2,Mr=1626.95,Dc=1.569 g.cm-3,μ=0.169 mm-1,R1=0.0739,wR2=0.1412。通过多种非共价键弱相互作用,主客体以1∶1的包结比形成自组装包合物,客体的苯环被包结在主体的空腔内。1HNMR结果进一步证实了在溶液中也是同样的包结模式,包结稳定常数为7.23×105mol-1.L。(CCDC:710285)

有机化学综合实验“1-苄基-2-苯基苯并咪唑的合成”设计

针对教材中有机化学综合实验氧化还原类项目反应温度较高、易产生有毒有害气体、副反应多、产率不高、产品回收困难等问题,设计了“1-苄基-2-苯基苯并咪唑的合成”实验。实验项目具有较强的综合性,包含了有机化学实验基本操作及柱层析、薄层色谱、熔点测定及核磁表征,采用ChemDraw、MestReNova等软件制图、谱图解析等对数据处理分析。此实验项目适用于本科大三(下)或者大四(上),有效避免了当前有机化学综合实验氧化还原实验项目中存在的一些问题,使化学化工类相关专业本科生的综合实验能力得到锻炼。

1-(1,3-噻唑啉-2-基)-3-巯基氮杂环丁烷盐酸盐的工艺研究

以2-巯基-2-噻唑啉为起始原料,经过甲基化、与3-羟基氮杂环丁烷盐酸盐发生亲核取代SN2、甲磺酰氯活化羟基、与硫代乙酸钾发生亲核取代SN2、碱性水解5个反应步骤,合成目标产物,总收率51.6%,HPLC纯度98.5%。各中间体及终产品通过熔点I、R、1HNMR、MS等手段进行了结构确证。该方法反应条件温和、操作简便、产品纯度高,适合工业化生产。

对称四甲基六元瓜环与2-戊基苯并咪唑盐酸盐自组装包合物晶体结构

以对称四甲基六元瓜环(TMeQ[6])为主体,2-戊基苯并咪唑盐酸盐(PB)为客体,在水溶液中自组装形成主客体超分子化合物{PB@TMeQ[6]}.Cl.9(H2O),利用X-射线单晶衍射技术对化合物的晶体结构进行了表征。实验结果表明,主客体之间通过多种非共价键作用形成1∶1的主客体包合物,客体的芳环被瓜环包结于空腔内,烷基置于瓜环端口外侧,包合物结构单元之间与共用水分子通过氢键连接成一维超分子链。

5-(4-氨基苯基/苄基)-2,4-咪唑啉二酮芳基磺酰胺的合成及其生物活性

以5-(4-氨基苯基/苄基)-2,4-咪唑啉二酮为原料,在三乙胺或吡啶作傅酸剂的条件下与取代磺酰氯反应,得到44个新的5-(4-氨基苯基/苄基)-2,4-咪唑啉二酮芳基磺酰胺类化合物,其结构均经1H NM R、HR-M S和元素分析确证。初步生物活性测试结果表明,部分化合物对供试植物病原菌和稗草Echinochloa crusgalli显现出一定的抑制活性,其中化合物4p和4u在50μg/m L下对油菜菌核病菌Sclerotinia scleotiorum的抑制率分别为76.0%和75.2%,化合物3j在100μg/m L下对稗草生长的抑制率为50%。

多巴胺和3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐双试剂在环境水样NO_3^--N快速测定中的应用

研究了多巴胺和 3-甲基 - 2 -苯并噻唑啉酮腙盐酸盐双试剂与NO-3 显色反应的条件。实验结果表明 ,在H2 SO4介质中 ,双显色剂与NO-3 离子可形成稳定的红色复合物 (颜色可稳定 12h) ,NO-3 -N含量在 0 0 4～0 8mg·L-1范围内符合朗伯 -比尔定律 ,复合物的λmax =5 30nm ,表观摩尔消光系数ε53 0 =1 37× 10 4L·mol-1·cm-1。该方法用于环境水样中NO-3 -N含量的测定 ,其结果与使用酚二磺酸法相比较 ,无显著性差异。新方法具有快速。

1-(5′-溴阿魏酰基)-4-(2′-氯)苄基哌嗪盐酸盐的合成及表征

以5′-溴阿魏酸为原料,通过酚羟基的乙酰化保护、羧酸羟基氯代、酰化、脱乙酰基、成盐,制备出的标题化合物为新化合物,未见文献报道,其结构经IR、1HNMR、MS及元素分析确证。

2-氨基-6-硝基-1H-苯并咪唑盐酸盐的合成及晶体结构

以4-硝基苯二胺为原料通过取代反应、加成反应和水解反应三步单元反应制备2-氨基-6-硝基-1H-苯并咪唑,经过制备单晶并用X-射线衍射表征其为2-氨基-6-硝基-1H-苯并咪唑盐酸盐晶体结构,化合物属单斜晶系,空间群为C2/C,分子式C_7H_7N_4O_2^+·Cl^-,Mr=214.62,晶胞参数a=13.969(3)?、b=7.806 4(19)?、c=16.490(4)?、b=91.303(3)o、V=1 797.7(7)?~3,晶胞密度(计算值)为1.586 Mg·m^3、Z=8、R=0.035、wR=0.096,化合物通过氢键形成空间三维结构。

N,N-二(2-氨基乙基)-N-(2-硝基苄基)胺三盐酸盐的合成、表征及应用

以二乙烯三胺 HN( CH2 CH2 NH2 ) 2 与邻硝基甲苯为原料 ,通过溴代、水杨醛保护、亲核取代、脱保护基成盐等多步反应 ,成功的制备了 N,N-二 ( 2 -氨基乙基 ) - N- ( 2 -硝基苄基 )胺三盐酸盐。并将其应用于柔性功能臂席夫碱大环配合物的合成上 ,制取了一系列过渡金属的大环配合物 ,它们的结构通过 FTIR、元素分析等进行了表征。

5-(4-氨基苯基/苄基)-2,4-咪唑啉二酮磺酰胺的合成及生物活性

以5-(4-氨基苯基/苄基)-2,4-咪唑啉二酮为原料,三乙胺为缚酸剂,与取代苯磺酰氯反应,合成了10个新的5-(4-氨基苯基/苄基)-2,4-咪唑啉二酮苯磺酰胺类化合物,其化学结构经1H-NMR、HR-ESIMS确证。初步生测结果表明,50μg/m L浓度的部分目标化合物对供试植物病原菌和稗草显现出一定的抑制活性,其中2种化合物对油菜菌核病菌抑制率达到76.1%。

9-(2-苯并咪唑基)壬酸盐酸盐水合物的晶体结构

以邻苯二胺和1,10-癸二酸为原料,在4 mol/L盐酸中反应制备新化合物9-(2-苯并咪唑基)壬酸盐酸盐水合物,利用X-射线衍射法测定其晶体结构。晶体数据:单斜晶系,空间群P21/c,a=0.80033(12)nm,b=4.2375(6)nm,c=0.52327(8)nm,α=90°,β=91.170(5)°,γ=90°,V=1.7742(5)nm3,Z=4。

3-苄基-5-(1-(2-氧代-1-氧杂螺[4,5]癸-3-烯-3-基)亚乙基)-2-氨基咪唑啉-4-酮类化合物的合成及杀菌活性

为寻找高活性的杀菌化合物,在前期合成5-(1-(4-甲基-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]癸-3-烯-3-基)亚乙基)-2-氨基咪唑啉-4-酮类化合物的基础上进行结构修饰,在咪唑啉-4-酮的3-位引入苄基,设计并合成了一系列未见文献报道的化合物,其结构经过核磁共振氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)及高分辨质谱(HR-ESI-MS)确证。经高效液相色谱(HPLC)分析显示,Z-构型中间体化合物6在酸性条件下会发生氮质子化开环再环化,转化为E-构型化合物7。离体杀菌活性测定结果表明,3-位苄基的引入改善了该类化合物的杀菌活性,其中化合物(E)-3-苄基-5-(1-(4-甲基-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]癸-3-烯-3-基)亚乙基)-2-(4-甲氧基苯基)氨基-咪唑啉-4-酮(9c)和(E)-3-苄基-5-(1-(4-甲基-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]癸-3-烯-3-基)亚乙基)-2-(4-氟苯基)氨基-咪唑啉-4-酮(9h)对油菜菌核病菌的EC50值分别为14.3和21.1 mg/L。活体杀菌活性测试结果显示,在400 mg/L下化合物9c对于黄瓜霜霉病和小麦白粉病的防治效果分别为80%和85%。

KF-Al_2O_3催化合成1-(4-溴丁基)-咪唑盐酸盐

报道了用KF -Al2 O3 作催化剂 ,合成 1- (4-溴丁基 ) -咪唑盐酸盐的新方法 ,并考察了诸因素对产率的影响 ,找出了最佳的反应条件 .最佳的反应条件为 :咪唑与二溴丁烷的摩尔比为 1∶1.2 ,催化剂与反应物总质量之比为 1∶1,反应温度为 18℃～ 2 5℃ .

2-二乙胺基甲基咪唑盐酸盐的合成

以咪唑为原料,经过苯甲酰化、选择性脱酰基、加氢还原、酸水解、还原胺化和成盐等六步化学反应得到2-二乙胺基甲基咪唑盐酸盐,总收率为45%.所得中间体及产物均经核磁共振氢谱和核磁共振碳谱进行结构确证.

邻-(2,3,4,5,6-五氟苄基)羟胺盐酸盐衍生-HPLC法测定果蔬中甲醛含量

通过邻-（2,3,4,5,6-五氟苄基）羟胺盐酸盐与甲醛衍生,建立了测定果蔬中甲醛含量的高效液相色谱法。样品在温度为70℃超声波条件下直接提取衍生30 min,经离心纯化后液相色谱检测,外标法定量。优化的色谱条件为：Eelipse XDB-C（18）柱（4.6 mm×250 mm,5μm）;流动相为乙腈和水（70∶30,v/v）,流速1.0 m L/min,柱温40℃,检测波长210 nm。结果表明,该方法的检出限可达到0.114 mg/kg,在0.57-57 mg/kg范围内呈良好的线性关系,平均回收率为82.3%-94.1%,相对标准偏差为4.0%-7.1%（n=6）。该方法样品前处理简便,稳定性好,检测限低,适合果蔬中甲醛的快速定量检测。

2-[(4-氰基苄基)氨基]乙酸乙酯盐酸盐的合成工艺改进

以对氰基苯甲醛和氨基乙酸乙酯盐酸盐为原料通过还原胺化反应,经过成盐后重结晶提纯得到目标化合物。该化合物结构经过~1HNMR确定。所述方法与原文献方法相比,收率从54%提高至73.6%。该方法反应时间短、成本低、纯化方法简单、易于放大。

1-(2-咪唑啉酮基)-1H-1,2,4-三唑衍生物的合成与杀菌活性

研究了应用烯基膦亚胺 (1)与芳基异氰酸酯、1H 1,2 ,4 三唑的串联氮杂Wittig反应 ,合成 1 (2 咪唑啉酮基 ) 1H 1,2 ,4 三唑衍生物 (3)的方法 ,探讨了成环反应的条件以及所合成的新型杂环化合物的杀菌活性 .结果表明部分化合物表现出良好的抑菌活性 ,其中以 3d活性最好 ,在 5 0mg/L浓度时 ,对稻瘟菌、水稻纹枯菌、棉花枯萎菌、苹果轮纹菌及小麦赤霉菌的抑制率均达 10 0 % ,对芦笋褐斑菌的抑制率亦达 81% .

新双试剂多巴胺—3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐快速测定蔬菜鲜样中的硝态氮

研究了双试剂多巴胺—3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐(MBTH)与硝酸根离子的显色反应条件。在14.4mol.L-1的H2SO4介质中,双显色剂与硝酸根离子形成稳定的红色复合物,此复合物的颜色可稳定6h,NO3--N含量在0.04～0.80mg.L-1范围内符合朗伯-比尔定律,复合物的λmax=530nm,表观摩尔消光系数ε530=1.37×104L.mol-1.cm-1。该方法用于蔬菜鲜样中硝酸盐含量的测定,与传统的酚二磺酸法比较,无显著性差异。新方法具有快速、简便、可靠性强的特点,具有较大的推广价值。

2-烷氧基-4 H-咪唑啉-4-酮衍生物的合成与杀菌活性

应用烯基膦亚胺 ( 1)与芳基异氰酸酯的氮杂Wittig反应 ,得到的碳二亚胺 2再与醇在醇钠催化下反应 ,合成了新的 2 烷氧基 4H 咪唑啉 4 酮衍生物 ( 3 ) .探讨了成环反应的条件以及所合成的新型杂环化合物的杀菌活性 ,结果表明部分化合物表现出较好的抑菌活性 ,其中以 3b活性最好 ,在 5 0mg/L浓度时 ,对水稻纹枯菌和苹果轮纹菌的抑制率达 81%以上 .

二苄基锡二(2-哇啉甲酸)酯的合成、结构及量子化学研究

The novel dibenzyltin bis(2-quininate) has been synthesized. The crystal structure of the complex was determined by X-ray diffraction. The crystal belongs to monoclinic space group P21/c with a=1.840 05(14) nm, b=2.353 66(18) nm, c=2.044 31(16) nm, β=99.3130(10)°, V=8.736 9(12) nm3, Z=4, Dc=1.507 g·cm-3, μ(Mo Kα)=9.21 cm-1, F(000)=4 016, R1=0.041 4, wR=0.082 1. In this compound, the tin atom rendered six-coordinated in a distorted octahedron geometry. The study on title complex has been performed, with quantum chemistry calculation by means of G98W package and taking Lanl2dz basis set. The stabilities of the complex, the orbital energies and composition characteristics of some frontier molecular orbitals have been investigated. CCDC: 609510.