毛细管气相色谱法分离2-苯基羧酸酯对映体

手性2-芳基羧酸酯是制备手性非甾体抗炎药物2-芳基羧酸的重要的中间体,为了建立可用于2-苯基羧酸酯对映体分离的手性毛细管气相色谱法(CGC),分别使用2,6-二-O-戊基-3-O-丁酰基-β-环糊精及2,6-二-O-苄基-3-O-庚酰基-β-环糊精作毛细管气相色谱手性固定相,研究了其对2-苯基丁酸甲酯、2-苯基丁酸乙酯、2-苯基丁酸异丙酯、2-苯基丙酸甲酯及2-苯基丙酸环戊酯等5种2-苯基羧酸酯对映体的分离能力。结果表明,用2,6-二-O-戊基-3-O-丁酰基-β-环糊精及2,6-二-O-苄基-3-O-庚酰基-β-环糊精作手性固定相的毛细管气相色谱法可以分离2-苯基丁酸甲酯、2-苯基丙酸甲酯和2-苯基丙酸环戊酯对映体。2,6-二-O-戊基-3-O-丁酰基-β-环糊精对3种2-苯基羧酸酯对映体的分离能力超过了2,6-二-O-苄基-3-O-庚酰基-β-环糊精。

2-苯基-1-环丙烷羧酸酯对映体的毛细管气相色谱分离研究

使用3 位酰基化的4种2,6 二 O 戊基 3 O 酰基化 β 环糊精衍生物和6 位酰基化的3种2,3 二 O 戊基 6 O 酰基化 β 环糊精衍生物作为毛细管气相色谱手性固定相,对4对2 苯基 1 环丙烷羧酸酯对映体(cis 2 PhCpOMe,cis 2 PhCpOEt,trans 2 PhCpOMe,trans 2 PhCpOEt)进行分离研究。结果表明,对所拆分的4对2 苯基 1 环丙烷羧酸酯对映体而言,3 位酰基化的4种2,6 二 O 戊基 3 O 酰基化 β 环糊精衍生物比6 位酰基化的3种2,3 二 O 戊基 6 O 酰基化 β 环糊精的对映体分离能力更强。顺式结构的2 苯基 1 环丙烷羧酸酯(cis 2 PhCpOMe,cis 2 PhCpOEt)对映体比相应反式结构的2 苯基 1 环丙烷羧酸酯(trans 2 PhCpOMe,trans 2 PhCpOEt)对映体与4种2,6 二 O 戊基 3 O 酰基化 β 环糊精固定相的作用更有利于对映体分离;2 苯基 1 环丙烷羧酸甲酯(cis 2 PhCpOMe,trans 2 PhCpOMe)比其乙酯(cis 2 PhCpOEt,trans 2 PhCpOEt)与环糊精衍生物固定相的作用更有利于手性分离。

两个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯的合成、结构、热稳定性、量子化学及毒性研究

在甲醇中氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]分别与吡嗪-2-甲酸、吲唑-3-甲酸反应,合成了2个三(2-甲基-2-苯基丙基)锡含N杂环羧酸酯(PhCMe2CH2)3Sn[O2C(C4N2H3)](1)和(PhCMe2CH2)3Sn[O2C(C7N2H5)](2)。经IR、1H和13C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。配合物1属单斜晶系,空间群P21/n,晶体学参数:a=1.209 31(7)nm,b=1.818 15(11)nm,c=1.491 39(9)nm,β=93.567(3)°,Z=4,V=3.272 8(3)nm3,Dc=1.302 Mg·m-3,μ(Mo Kα)=0.812 mm-1,F(000)=1 328,R1=0.027 5,wR2=0.067 0。配合物2属三斜晶系,空间群P1。晶体学参数:a=1.153 10(7)nm,b=1.819 73(11)nm,c=2.620 40(16)nm,α=86.866(2)°,β=87.063(2)°,γ=73.332(2)°,Z=6,V=5.255 9(6)nm3,Dc=1.288 Mg·m-3,μ(Mo Kα)=0.762 mm-1,F(000)=2 112,R1=0.037 4,wR2=0.092 5。1和2的中心锡原子均为畸变四面体构型。通过分子间C-H…O和N-H…N氢键作用,配合物2形成环状三聚体结构;两相邻三聚体间,经C-H…π作用进一步扩展成为六聚体。热重分析结果表明,1和2具有良好的热稳定性,分别在210、240℃以下可以稳定存在。毒性测试的初步结果表明,配合物1、2对石螺急性毒性较小,具有较好的环境相容性,且1的毒性低于2和苯丁锡。

二[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元羧酸酯的合成、结构、热稳定性及除草活性研究

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基]锡分别与酒石酸、乙二酸反应,合成了2个二[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元羧酸酯[CH(OH)COOSn(CH2Me2CPh)3]2(1)和[COOSn(CH2Me2CPh)3]2·2Me OH(2)。经元素分析、IR、1H和13C-NMR以及X-射线单晶衍射表征结构。化合物中,锡原子均为畸变四面体构型,分子间通过O-H…O和C-H…O氢键作用,化合物1和2分别形成一维无限链结构和二维网状结构。在空气氛下化合物有较好的热稳定性;除草活性结果表明,化合物1和2对马齿苋、稗草、反枝苋、决明子、狗尾草和藜等农作物杂草显示出一定的生物活性,特别是对马齿苋、狗尾草和藜的茎和根的作用较明显,化合物2在25 mg·L-1的较低浓度下选择性、高效地抑制马齿苋的茎和根的生长,为马齿苋的除草剂研究提供了一种方法。

双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元酸酯(CH_2)_n[CO_2Sn(CH_2CMe_2Ph)_3]_2(n=5,6)的合成、结构、热稳定性及生物活性

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基]锡分别与庚二酸和辛二酸反应,合成了2个双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元酸酯(CH2)n[CO2Sn(CH2CMe2Ph)3]2[(n=5(1),6(2)],经IR、1H和13C NMR、元素分析和X射线单晶衍射对化合物进行了表征。化合物属单斜晶系,空间群为P21/c。锡原子均为畸型四面体构型,化合物1以氢键作用形成一维链状结构,化合物2以氢键和C-H…π作用形成二维网状结构。化合物1和2在340℃以下具有良好的热稳定性,对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460均具有较好的体外抑制活性,且具有一定的抑菌活性。

二[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]二元酸酯(CH_2)_n[CO_2Sn(CH_2CMe_2Ph)_3]_2(n=2,3,4)的合成、结构及体外抗癌活性

丁二酸、戊二酸和己二酸分别与μ-氧-双[三（2-甲基-2-苯基）丙基]锡反应,合成了3个二[三（2-甲基-2-苯基）丙基锡]二元酸酯（CH2）n[CO2Sn（CH2CMe2Ph）3]2（n=2（1）,3（2）,4（3））。对化合物1-3进行了元素分析、红外光谱及核磁共振（1H,13C）表征,并通过X-射线晶体衍射分析测定晶体结构。化合物中锡与配基原子构成畸型四面体构型。试验表明,化合物2和3均对人癌细胞Colo205、Hep G2、MCF-7、Hela、NCI-H460的增殖具有较强的抑制作用。

SYNTHESIS AND MOLECULAR STRUCTURE OF METHYL 1-BENZYL-6-PHENYLPIPERIDIN-2-ONE-5-CARBOXYLATE

C20H21NO3,Mr=323.39,monoclinic, space group P21, a= 7. 338(2), b=15. 419(3),c=7. 515(1)A,β=95.98(1)°,V= 845. 7(2)A3,Dm(flotation in aq. KL)=1.267,Dx(Z=2)=1.270gcm-3,λ(MoKα)=0.71069A,μ=0.08cm-1,F(000)=344,T=295°K,final RF=0. 042 for 1651 observed reflections. The title compound was synthesized and established as the trans isomer, with the phenyl and carbomethoxy substituents occupying pseudo-axial and axial positions, respectively, of the piperidin-2-one ring in a half-chair conformation.

厄他培南钠的合成研究

以(2S,4S)-2-[(3-羟基羰基)苯基]-氨基甲酰基吡咯烷-4-基巯醇(1)与(4R,5S,6S,8R)-3-[(二苯氧膦酰)氧]-6-(1-羟乙基)-4-甲基-7-氧-1-氮杂二环[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸-(4-硝基苯基)甲酯(2)为原料,经缩合、脱保护、树脂纯化制备了公斤级厄他培南钠(4)的。总收率61.5%,纯度99.4%。