2-(2-苯基丙烯基)苯并噁唑类化合物的合成与光谱研究

本文讨论了 2 ( 2 取代苯基丙烯基 )苯并唑类化合物的合成方法以及取代基对产率的影响 ,并用IR ,NMR ,MS ,FL等光谱方法对它们进行了结构表征。初步探讨了取代基对各种光谱的影响。结果表明 ,取代基对苯并唑环的特征红外吸收有影响但没有明显的线性规律 ,吸电子取代基对分子中丙烯氢和甲基的化学位移影响明显 ,取代的标题化合物的质谱易出现较强的双正离子碎片。同时讨论了有关紫外光谱和荧光光谱的一些实验现象。

1,4-双{2-[4-(2-苯并噁唑)苯基]乙烯基}苯及衍生物的合成

通过Wittig Horner反应,以对苯二甲醛和2(4氯甲基苯基)苯并唑为主要原料,合成了八个新型1,4双{2[4(2苯并唑)苯基]乙烯基}苯及衍生物.通过IR,1HNMR,UV vis和元素分析等方法确认了它们的化学结构,分析数据表明各标题化合物分子结构中的CC双键均为反式结构特征.

2-苯基苯并噁唑的光解反应(英文)

聚对苯撑苯并二噁唑(PBO)纤维对光较为敏感,在紫外光照射下会发生降解.本文研究了该纤维的单体2-苯基苯并噁唑(PO)的初级光化学反应机理.当PO分子吸收一个光子而跃迁到第一激发态后,克服25.59kJ·mol-1能垒而越过过渡态,此时噁唑环打开,且两个苯环形成大约90°的二面角而得到产物,该产物可进一步与空气中的水发生次级反应.计算结果表明在第一激发态上噁唑开环反应很容易,但在基态势能面并没有发现噁唑的开环路径.分子中的原子(AIM)的计算结果与上述分析过程相吻合.

2-苯基苯并噁唑的合成

以邻氨基苯酚和苯甲酸为原料合成2–苯基苯并噁唑,用正交试验得出最佳合成条件:溴化四丁基铵(TBAB)为相转移催化剂,n(邻氨基苯酚):n(苯甲酸)=1:1.5,反应温度为110℃,反应时间为6h,产率89.5%。

4-(2-苯并噁唑基)苯甲酸的氧化合成

采用气-液两相常压催化氧化法,以Co(AcO)2/Mn(AcO)2/NaBr为复合催化剂,合成了一种新型荧光增白剂中间体4-(2-苯并唑基)苯甲酸。考察了反应条件对收率的影响。实验结果表明,在催化剂质量分数1%、n(Co)∶n(Mn)=1∶3、溶剂质量分数80%、反应时间4 h、反应温度110℃、氧气速率15 mL.min-1条件下,单程收率达93%。脱水处理后反应液可循环使用5次,平均收率大于90%。

含苯并噁唑环双偶氮光导颜料的制备及性能

以2-(4′-氨基苯基)-6-氨基苯并噁唑为重氮组分,以N-(2-氯苯基)-N-′(3-羟基-2-萘甲酰)脲为偶合组分合成双偶氮化合物。通过紫外可见吸收光谱和红外吸收光谱对产物的结构进行了鉴定。并以合成的双偶氮化合物为电荷产生材料制成功能分离型有机光导体,测试结果表明,在15℃下用DMF处理有利于低结晶度光敏性产物的生成,在可见光区的吸收较强。制备的光导体具有较好的光导性能,V0=770V,VR=40V,E1/2=7.6 lx.s。

2-(2-巯苯基)苯并噁唑分子内质子转移取代基电子效应的密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31G(d,p)和TDB3LYP/6-31++G(d,p)//CIS/6-31G(d,p)水平上研究了2-(2-巯苯基)苯并噁唑及其衍生物基态和激发态分子内质子转移现象,并探讨取代基电子效应对分子内质子转移的影响,研究结果表明,在基态时,硫醇式异构体为优势构象,供电子取代基使基态分子内正向质子转移能垒(烯醇式→酮式)升高;而吸电子取代基则可降低能垒,有利于基态分子内质子转移并有助于硫酮式异构体的稳定.在激发态时,硫酮式结构为优势构象,所研究的2-(2-巯苯基)苯并噁唑化合物及衍生物均可以发生无能垒或低能垒(≤1.5kJ/mol)的激发态分子内质子转移.巯苯基部分是激发态失活的主要活性部分,供电子基团有利于激发态的质子转移,吸电子基团使激发态跃迁困难,不利于激发态的质子转移.