2-苯硫基-5-丙酰基苯乙酸甲酯的合成研究

以邻氯苯乙酸甲酯为原料,经Friedel-Craft酰化、皂化、Ullmann缩合和甲酯化,成功合成了扎托洛芬中间体2-苯硫基-5-丙酰基苯乙酸甲酯,通过质谱、熔点、HPLC等手段对其进行了结构表征和纯度分析.反应条件温和,操作简便,宜于工业化生产.

中间体5-氨基-2-氯-4-氟苯硫基乙酸甲酯的制备

由 4 -氯 - 2 -氟乙酰苯胺经氯磺化、还原、水解制得 5 -氨基 - 2 -氯 - 4 -氟苯硫酚 ,然后与氯乙酸甲酯反应制备了中间体 5 -氨基 - 2 -氯 - 4 -氟苯硫基乙酸甲酯 ,该路线原料易得 ,操作方便 。

2-(甲硫基)苯并[d]噁唑-5-羧酸的合成及电致化学发光性能

以对羟基苯甲酸甲酯为原料,通过硝化,还原,关环,甲基化合成2-(甲硫基)苯并[d]噁唑5-羧酸,过程的总收率为49.17%.利用红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1HNMR)、质谱(HPLC-MS)和元素分析等分析手段对中间产物及目标化合物进行了表征.通过分子自组装膜法将其负载在金电极上,分别在四丁基六氟膦酸胺-乙腈电解液、磷酸盐缓冲水溶液中检测其电化学发光性能,结果表明,在水相中电致化学发光强度明显高于有机相.

2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体的合成

研究了以2,6-二羟基-1-甲酯-1,4-苯二酸（α酯）与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐（ANR·HCl）为原料经酰氯化、N-酰化、环合和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体4-[（2,4-二羟基-5-硝基苯基）氨甲酰基]-2,6-苯甲酸甲酯（2,6-DH-MNC）和4-（6-羟基-5-硝基-2-苯并唑基）-2,6-苯甲酸甲酯（2,6-DH-MNB）及2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体4-（5-氨基-6-羟基-2-苯并唑基）-2,6-二羟基苯甲酸甲酯（2,6-DH-MAB）,并对环合和催化还原加氢的反应条件进行了优化。结果表明：对于环合反应,以二乙二醇二甲醚为溶剂,多聚磷酸（PPA）为脱水剂,PPA中P2O5质量分数83%,w（2,6-DH-MNC）∶w（PPA）=1∶6,反应温度140℃,反应时间8h,2,6-DH-MNB收率74.15%,HPLC纯度98.76%;催化加氢还原反应,以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂,w（5%Pd/C）∶w（2,6-DH-MNB）=1∶20,氢气压力0.5-1MPa和温度60℃下反应3h得到2,6-DH-MAB,HPLC纯度99.69%,收率81.42%。中间体和产物结构经FT-IR、13C NMR、1H NMR和ESI-MS表征确认。

5-溴-2-羟基-3-(1-丙酰基)苯甲酸甲酯合成工艺的研究

以水杨酸为原料合成5-溴-2-羟基3-(1-丙酰基)苯甲酸甲酯,从催化剂的用量、物料配比等方面研究了水杨酸甲酯化反应,以及从反应溶剂、加料方式和原料配比等方面研究了C-酰化反应,并利用IR、GC-MS确认产品结构。最佳工艺条件为:m(离子交换树脂催化剂):m(水杨酸)为1:100,n(甲醇):n(水杨酸)=7:1,氯仿为溶剂,加料方式为将酯滴加到氯化铝的氯仿溶液中,n(氯化铝):n(5-溴水杨酸甲酯):n(丙酸酐)=2:1:1,反应物总收率为74.52%。

除草剂甲基二磺隆的合成

该文以对甲苯腈为原料,经氯磺化-氨解、氧化、还原、甲磺酰化、醇解反应制得关键中间体2-甲氧羰基-5-甲磺酰氨基甲基苯磺酰胺(Ⅵ),Ⅵ再与4,6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基)氨基嘧啶反应得到目标产物甲基二磺隆(Ⅶ),6步反应总收率33.3%,产物及中间体经IR、1HNMR、MS确证结构。与文献合成工艺比较,该法具有原料易得,操作简便,收率高等优点。

嗪草酸甲酯关键中间体的合成新方法

5-氨基-2-氯-4-氟苯硫基乙酸甲酯是合成嗪草酸甲酯的关键中间体,目前合成该中间体的路线较多,但收率均不高。以3,4-二氯硝基苯为起始原料,经5步反应合成了中间体5-氨基-2-氯-4-氟苯硫基乙酸甲酯。