以1,2-萘醌-4-磺酸钠为显色剂测量水溶液中哌嗪含量的快速测量方法研究

试验建立了一种基于分光光度法测量哌嗪在水溶液中含量的检测新方法。采用1,2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)为显色剂、在pH为11的Na2HPO4(0.05 mol/L)-NaOH(0.1 mol/L)缓冲液中,哌嗪与NQS反应生成砖红色产物,其在波长为486 nm处有最大吸收峰。哌嗪水溶液浓度在10~30μg/mL的范围内显现出良好的线性关系。线性回归方程为y=0.0702x-0.362,线性相关系数r=0.9997,其表观摩尔吸光系数为1.8×10^(4) L·(mol·cm)^(-1),检出限(3 s/k)为0.81μg/mL,测量精密度为0.71%(n=11),相对标准偏差RSD=1.37%(n=11)。本方法可以直接测量生产过程水溶液中哌嗪的含量,通过加标回收率试验测得回收率在94.0%~105.5%之间。

1,2-萘醌-4-磺酸钠测定盐酸吡硫醇的研究

建立了1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定含羟基药物盐酸吡硫醇的方法。研究表明,在pH=13.00的KC l-NaOH缓冲溶液中,盐酸吡硫醇能够催化氢氧根离子与1,2-萘醌-4-磺酸钠反应形成橙红色的2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为454nm。盐酸吡硫醇浓度在3.2μg/mL^80μg/mL范围内与吸光度呈现良好的线性关系。线性回归方程为A=0.02715+0.02837C(×105mol/L),线性相关系数r=0.9986。表观摩尔吸光系数、相对标准偏差(R.S.D.)和检测限分别为2.84×103L/mol/cm、1.6%和2.0μg/mL。通过对片剂中的盐酸吡硫醇含量进行测定,回收率在98%~101%。

1，2-萘醌-4-磺酸钠作为显色剂分光光度法测定阿魏酸哌嗪

建立了用1，2-萘醌-4-磺酸钠测定阿魏酸哌嗪的新方法。在pH13．0的KCl—NaOH缓冲溶液中，阿魏酸哌嗪与1，2-萘醌-4-磺酸钠反应形成红褐色产物，其最大吸收波长为484nm。阿魏酸哌嗪浓度在0．4～80μg／mL范围内呈现良好线性关系。线性回归方程为A=0．07742＋0．01216p（μg/mL），线性相关系数r=0．9986，表观摩尔吸光系数5．8×10^3 L／mol／cm，相对标准偏差（RSD）和检出限分别为0．84％和0．29μg／mL。对药物样品中阿魏酸哌嗪的含量进行测定，平均回收率在95．1％～103．3％。

1，2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定药品中赖氨酸

赖氨酸与1，2-萘醌-4-磺酸钠在pH9．6的缓冲溶液中，通过亲核取代反应生成物质的量比为1：2的橙红色产物，最大吸收波长为474nm，表观摩尔吸光率为5．1×10^3L·mol^-1·cm^-1。赖氨酸的质量浓度在0．2～55mg·L^-1范围内与吸光度呈线性关系，其检出限（3s／k）为0．16mg·L^-1。应用所提出的方法测定了药物样品中赖氨酸的含量，并以此样品为基体加入赖氨酸标准溶液做回收试验，测得回收率在99．0％～100．3％之间，测定值的相对标准偏差（n=5）均小于0．55％。

1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定苯丙氨酸

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠测定苯丙氨酸的方法。在pH 10．0的缓冲溶液中,苯丙氨酸与1,2-萘醌-4-磺酸钠反应形成组成比为1：1的浅红色产物,其最大吸收波长λmax=474nm,表观摩尔吸光系数ε=9. 5×10^3 L /（ mol·cm）。苯丙氨酸浓度在0．15~20 mg·L^-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为 A=0．011＋0．0576c（mg·L^-1）,线性相关系数r=0．9995,平均回收率在99．0%以上,本法用于测定药物样品中苯丙氨酸的含量,结果满意。

特布他林催化1，2-萘醌-4-磺酸钠与氢氧根离子的反应及特布他林的测定

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定特布他林的新方法.研究表明,在0.20mol/L NaOH(pH=13.3)溶液中,特布他林电离生成的阴离子能够催化氢氧根离子(OH-)与1,2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)反应形成2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为452nm.特布他林浓度在0.12～8.0mg/L范围内与吸光度(A)呈现良好线性关系.线性回归方程为A=0.057 92+0.069 52C(mg/L),相关系数r=0.997 7.表观摩尔吸光系数3.8×104 L/mol-1cm-1.该法能够直接用于药物样品中特布他林的含量测定,回收率在98.5%以上.

十四烷基二甲基苄基氯化铵存在下1,2-萘醌-4-磺酸和氨茶碱显色反应及氨茶碱测定

氨茶碱与1,2-萘醌-4-磺酸钠和十四烷基二甲基苄基氯化铵在pH=13.0的缓冲溶液中反应生成组成比为1∶2∶2红褐色产物(λmax=455nm),表观摩尔吸光系数ε=4.97×103L·mol-1.cm-1.氨茶碱的浓度在0.73～55μg·mL-1范围内与吸光度(A)呈现良好线性关系,线性回归方程为A=0.25841+0.0497C(×10-5mol.L-1),相关系数r=0.9956.回收率在96.5%以上.该方法用于测定注射液中氨茶碱的含量,结果满意.

络合萃取法回收1,2-萘醌-2-重氮基-5-磺酸钠并治理生产废水

本文阐述了1,2-萘醌-2-重氮基-5-磺酰氯的生产和废水处理,并通过络合萃取法进行废水处理,回收了原料1,2-萘醌-2-重氮基-5-磺酸钠。

奈替米星和1，2-萘醌-4-磺酸钠显色反应的研究及对奈替米星的测定

建立了用1，2-萘醌-4-磺酸钠（NQS）作显色剂测定奈替米星（NET）的新方法。研究表明：控制溶液pH-10．00，NET与NQS反应生成摩尔比为1：3的红褐色产物，最大吸收波长λmax=445nm，奈替米星浓度在6．4～57．6mg／L范围内与吸光度呈良好线性关系，表观摩尔吸光系数ε=6．31×10。L·mol^-1·cm^-1，方法检出限为5．9mg／L，相对标准偏差（RSD）为0．81％，平均回收率99．0％以上。该法能直接用于药物样品中奈替米星的测定，结果满意。

杂多酸催化合成2-甲萘醌的研究

2-甲萘醌可应用于止血剂、饲料添加剂等,用途广泛。本实验以2-甲基萘为原料,30 wt.%过氧化氢水溶液为氧化剂,磷钨杂多酸作为催化剂,冰乙酸为溶剂,合成的2-甲萘醌最高收率为82.3%。考察了催化剂用量、氧化剂用量、反应温度、氧化剂滴加时间和反应时间对产品收率的影响,得到最佳的实验条件;同时对过氧化氢浓度、溶剂用量、重结晶溶剂的种类和用量、搅拌速度等其他影响产品纯度和收率的因素做了说明。红外光谱表征了产品结构。

亚硫酸氢钠甲萘醌中间体2-甲基-1,4-萘醌的绿色合成

以2-甲基萘为原料合成了亚硫酸氢钠甲萘醌的中间体2-甲基-1,4-萘醌。使用过硫酸钾为引发剂,过氧化氢为氧化剂,乙酸为溶剂,探究了过硫酸钾与2-甲基萘的质量比、过氧化氢用量、反应温度、时间等单因素对合成中间体2-甲基-1,4-萘醌产率的影响。在单因素实验的基础上,进行正交实验,得到最佳合成条件:2-甲基萘1.42 g(0.01 mol)、过硫酸钾与2-甲基萘的质量比为3%、过氧化氢9.3 mL[即n(过氧化氢)∶n(2-甲基萘)为12∶1]、乙酸9.5 mL[即n(乙酸)∶n(2-甲基萘)为15∶1]、反应温度为80℃、反应时间为3 h,其产率达到55.9%。在优化合成工艺的同时,达到了既绿色环保又高效合成的目的。

“槽内式”间接电氧化法制备2-甲基-1,4-萘醌

以Ti/PbO2为阳极、Pb为阴极、硫酸为支持电解质,采用Cr6+/Cr3+为氧化媒质,四丁基溴化铵为相转移剂,在阳离子交换膜为隔膜的“板框式”电解槽中,进行“槽内式”间接电氧化2-甲基萘(2-MN)合成2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)的研究。考察了2-MN间接电氧化制备2-MNQ的工艺条件对2-MNQ选择性和电流效率的影响规律。实验结果表明:在2-MN和Cr2O72-浓度分别为0.02 mol/L和0.03 mol/L,硫酸质量分数20%,温度50℃,电流密度110 A/m2,通电量为理论通电量0.2倍的工艺条件下进行电解,2-MNQ的平均选择性为71.9%,平均表观电流效率为69.7%。

铬循环电解氧化法合成2-甲基-1,4萘醌的中试研究

以 2 甲基萘为原料 ,Cr6+为氧化剂 ,采用Cr循环电解氧化法进行了合成 2 甲基 1,4萘醌 ( 2 MNQ)的中试研究。结果表明 ,使用板框式电解槽、Nafion 4 2 7阳离子交换膜、Pb Sb Sn Se合金阴极和PbO2 /Ti阳极 ,在电流密度 35 0A/m2 和电解温度 70℃条件下连续运行 30 0 0h ,其平均电流效率为 73.4 % ,平均槽电压为 3.75V ,2 MNQ平均收率为 6 2 .5 % ,基本重复了小型实验结果。

紫外双波长法测定反应液中的2-甲基萘与2-甲基-1,4-萘醌

目的：探讨紫外分光光度法测定反应液中2-甲基萘（2-MN）和2-甲基-1,4-萘醌（2-MNQ）含量的方法。方法：根据2-MN和2-MNQ在无水乙醇溶液中的光谱特征,采用等吸收点双波长法,选择275.6nm和332.8nm为测定波长。结果：在7.776-46.656mg/L和6.882-41.291mg/L的线性范围内,2-MN和2-MNQ的平均回收率分别为99.5%和99.4%,相对标准偏差分别为1.29%和1.07%。结论：该方法可以不经分离同时测定2-MN和2-MNQ的含量,方法简便、快速,结果准确。

2-甲基-1，4-萘醌合成工艺改进

以正己烷为溶剂,Cr^(6+)/Cr^(3+)为氧化介质,间接电氧化2-甲基萘得到2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)和6-甲基-1,4-萘醌(6-MNQ)的混合物,分离出水相后,用亚硫酸氢钠水溶液处理有机相,6-MNQ与亚硫酸氢钠优先反应,生成加成产物溶解在水相,溶解在有机相中的2-MNQ经结晶和精制,得到2-MNQ产品。通过优化工艺条件和采用改进的分离提纯方法,2-MNQ的收率可达72.5%以上,质量分数大于99.5%,回收得到的6-MNQ可以转化为相应的蒽醌加以利用。

气相色谱法测定直接电氧化反应液中2-甲基萘和2-甲基-1,4-萘醌

建立了气相色谱同时测定反应液中的2-甲基萘和2-甲基-1，4-萘醌的方法。该法以萘为内标物，在DB-1色谱柱上进行分离，氢火焰离子化检测器。方法的回收率98％-102％，相对标准偏差小于2％。

2-甲基萘催化氧化制2-甲基-1,4-萘醌工业放大研究

以2-甲基萘(工业级)和空气中氧为原料,通过不同反应温度和单管空气流量,在工业级单管装置上考察了自制钒系催化剂催化氧化制2-甲基-1,4-萘醌的活性、选择性和稳定性;并利用X粉末衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)等表征方法对催化剂反应前后形貌和晶相结构进行表征。结果表明,反应温度390℃,单管空气流量4.5 m3/h,甲基萘转化率不低于64%,2-甲基-1,4-萘醌选择性可达35%以上,2-甲基-1,4-萘醌单程质量收率大于24%;催化剂反应前后外观形貌基本一致,物相稳定。工业级单管试验与实验室结果重现性高。

海藻酸钠-生物炭联合固定化菌株降解2-羟基-1,4-萘醌

[目的]采用联合固定化微生物技术对降解菌Pseudomonas taiwanensis LH-3进行固定,以期为稳定高效降解2-羟基-1,4-萘醌提供理论依据。[方法]通过往20 g·L^(-1)海藻酸钠(SA)中添加2.5 g·L^(-1)生物炭(biochar,马尾松树干700℃高温缺氧热解所得),同时以0.2%接种量接入2-羟基-1,4-萘醌降解菌LH-3,制成联合固定化菌(SA+biochar+bacteria),并考察其结构性能;通过与不添加生物炭的海藻酸钠+菌(SA+bacteria)等4种对照处理进行比较,研究联合固定化菌对2-羟基-1,4-萘醌的降解特性;通过与海藻酸钠+菌处理作比较研究联合固定化菌重复利用性能;通过与游离菌作比较,考察不同环境因素对联合固定化菌降解性能的影响以及联合固定化菌在SBR反应器中的连续降解效果。[结果]联合固定化小球的比表面积为22.26 m^2·g^(-1),而不添加生物炭的海藻酸钠+菌小球比表面积为4.02 m^2·g^(-1);联合固定化菌降解过程中可以充分发挥生物炭吸附和微生物降解联动作用;联合固定化菌与游离细菌相比可耐受更高的底物浓度,适应更广的p H值和温度范围,对重金属的耐受性增强并可以多次循环利用;在实验室规模的SBR反应器中,联合固定化菌可在所观测的24个循环内持续稳定地降解2-羟基-1,4-萘醌。[结论]在海藻酸钠+菌小球中添加生物炭增加了小球的比表面积和降解性能,提高了菌株对外界环境变化的耐受性和重复利用效率以及在SBR反应器中的降解稳定性。

2-羟基-1,4-萘醌在土壤中降解作用和淋溶行为研究

采用室内培养法和土柱法,研究了2-羟基-1,4-萘醌在土壤中的降解作用和淋溶行为。结果表明,2-羟基-1,4-萘醌在灭菌和非灭菌土壤中的降解半衰期分别为3.47～6.98d和0.42～0.53d,且随着2-羟基-1,4-萘醌浓度增加,其降解半衰期延长。说明微生物对其降解过程起主导作用。参考POPs国际公约关于化学品持久性的定义,2-羟基-1,4-萘醌在土壤中属于易降解有机物。通过2-羟基-1,4-萘醌在土壤中的淋溶研究发现:当其添加浓度为5mg·kg-1和10mg·kg-1时,各处理土层中均未检出2-羟基-1,4-萘醌;当添加浓度为20mg·kg-1时,仅在0～10cm土层样品中检测到2-羟基-1,4-萘醌。与未老化土壤相比,2-羟基-1,4-萘醌在老化土壤中的淋溶作用减弱。

2-甲基-1,4-萘醌清洁合成技术研究进展

在对以2-甲基萘为原料的铬盐氧化法、铈盐氧化法、过氧化物氧化法、气相氧化法及电氧化法等2-甲基-1,4-萘醌(2-MNQ)合成工艺进行介绍的基础上,综述了国内外2-MNQ现有的清洁生产技术及各种合成路线,并探讨了间接电氧化合成2-MNQ这一环境友好化工合成技术的发展前景和研究方向。