5-取代-1,6-苯并硫氮杂环-2-辛酮的合成及抑菌活性

以乙酰丙酸乙酯和取代苯甲醛为起始原料,经过Knoevevagel缩合和Michael加成反应合成了一系列未见文献报道的含硫、氮的八元杂环化合物(Ⅱa~f).通过1HNMR,13CNMR,MS和元素分析确证了Ⅱa~f的结构.抑菌活性测试结果显示,氟原子取代的Ⅱb对新生隐球菌具有轻度的抑制作用.

表面活性剂对面包酵母细胞催化2-辛酮不对称还原反应的影响

实验研究了表面活性剂(SDS,CTAB,Emulsifier OP-6)对面包酵母细胞催化2-辛酮不对称还原反应的影响.结果表明,当底物浓度为10mmol/L时,在不含表面活性剂的体系中,副反应和逆反应使反应96h后的得率和产物(S)-2-辛醇对映体过量率(Enantiomeric Excess,e.e.)仅为77.4%和78.8%.一定浓度的表面活性剂可提高正反应速率、降低逆反应和副反应速率,在含0.4mmol/L Emulsifier OP-6或0.04mmol/L CTAB的体系中反应96h,得率分别达到88.4%和91.1%,产物e.e.值为97.0%和94.5%.反应得率和产物e.e.值提高与表面活性剂对细胞生长、细胞膜透性的改变有关.EmulsifierOP-6的作用效果优于其他2种表面活性剂.

4∶5,7∶8-二异亚丙基-3-去氧-D-甘露-2-辛酮酸(Kdo)甲酯及其对甲基硫苷合成

以D-甘露糖和L-酒石酸二甲酯为原料合成4∶5,7∶8-O-二异亚丙基-3-去氧-D-甘露-2-辛酮酸甲酯及其对甲基苯硫苷衍生物。首先,D-甘露糖通过缩酮反应制得2∶3,5∶6-O-二异亚丙基-D-甘露糖1;然后,L-酒石酸二甲酯2经过氧化水解,磷酰化和硅烷基化制得磷酸酯4。化合物1和磷酸酯4经Wittig-Horner反应缩合得到化合物5,脱除硅基制得4∶5,7∶8-二异亚丙基-3-去氧-β-D-甘露-2-辛酮酸甲酯6,总收率为34%。化合物6通过端基乙酰化和硫取代反应得到硫苷衍生物8,六步总收率为26%。产物结构经NMR和HRMS确证。

酵母催化2-辛酮不对称还原反应特性与醇脱氢酶基因表达水平的关联性研究

研究通过介质工程,选择4种Log P值(分配系数的对数值)的有机溶剂,采用气相色谱技术检测有机溶剂对酿酒酵母催化2-辛酮不对称还原反应的催化活性与反应选择性的影响,并通过荧光定量PCR(RT-PCR)检测不同水/有机溶剂两相体系下YADH1与YADH2基因表达情况,旨在探究不同水/有机溶剂两相体系与酿酒酵母催化2-辛酮不对称还原反应特性的关系,并考察其反应特性与YADH基因的表达水平之间是否存在关联,试图从基因表达水平解释不同有机介质中酵母催化羰基不对称还原特性的内在机制,从而为获得重要手性中间体(S)-2-辛醇产物提供理论指导。分析结果表明,不同水/有机溶剂两相体系对酿酒酵母催化2-辛酮羰基不对称还原反应的催化活性与反应选择性有较大影响,其中,催化活性在水/有机溶剂两相体系比单水相体系降低,但反应选择性却有较大提高(甲苯除外),而且log P值(分配系数的对数值)越大,产物对映体过量(Enantiomeric excess,e.e)值也越大。进一步研究表明,YADH基因表达水平与酵母羰基不对称还原反应特性有重要关联,YADH基因表达水平与酵母催化活性呈正相关,但与反应选择性呈负相关。

8-氧-叔丁基二甲基硅烷基-4,5-氧-羰基-3-去氧-β-D-甘露-2-辛酮糖甲酸酯烯丙基苷的合成

目的研究8-氧-叔丁基二甲基硅烷基-4,5-氧-羰基-3-去氧-β-D-甘露-2-辛酮糖甲酸酯烯丙基苷的合成。方法以草酰乙酸和D-阿拉伯糖为原料,通过cornforth反应、乙酰化、甲酯化、烯醇化、脱乙酰基、硅基化、碳酸酯化等7步反应制备目标化合物。结果与结论与文献谱图进行对照,确证目标化合物的结构,7步反应的总收率为22%,化合物的立体选择性较高,方法操作简单、易于实施,为含(2→7)苷键结构的Kdo寡糖制备奠定了基础。

3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸寡糖的合成研究进展

3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸是一种非哺乳动物来源的高碳糖,普遍存在于细菌的脂多糖和荚膜多糖中,被认为是研发抗菌疫苗和诊断工具的潜在靶标。按照3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸给体的类型,综述了3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸糖苷化反应的最新进展,着重介绍了这些糖苷化方法在一些代表性的复杂3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸寡糖合成中的应用。

奶香型香料2,3-辛二酮的合成

2,3-辛二酮是一种奶香型食用香料。本文以经典的亚硝化法合成2,3-辛二酮,即以2-辛酮为原料,使用亚硝酸异戊酯为亚硝化试剂,在浓盐酸存在下进行亚硝化反应,生成3-肟-2-辛酮,再经过水解得2,3-辛二酮,总反应得率达47%。产物质谱分析结果与文献报导的相当。

加氢还原法制备高纯度仲辛醇

以负载型铜、镍催化剂为加氢催化剂 ,液相加氢还原粗仲辛醇中的 2 辛酮制备高纯度仲辛醇。分析了催化剂的制备方法、类型及加氢反应条件对催化剂活性的影响。实验结果表明 ,镍催化剂的加氢活性较高 ,加氢反应条件相对缓和。在适当的加氢条件下 ,采用浸渍法制备的镍催化剂和采用共沉淀法制备的铜催化剂的加氢活性相当 ,2 辛酮的加氢转化率均可达 98%以上 ,加氢产物中仲辛醇的纯度达 98%～ 99% ,2 辛酮含量可降至 0 .2 %以下。负载型镍、铜催化剂具有良好的活性稳定性 ,是制备高纯度仲辛醇的高效、高选择性催化剂 ,具备一定的工业开发潜力。

催化加氢制备高纯度仲辛醇的研究

介绍了由低纯度仲辛醇催化加氢制备高纯度仲辛醇的工艺。最优化工艺条件为 :温度 90～ 10 0℃ ,压力为1.0～ 2 .0MPa,催化剂用量为物料的 1.0 %左右 ,制备的仲辛醇纯度可达 99.5 %。

防老剂688连续合成工艺的研究

为改进合成防老剂688的间歇工艺,提高生产效率,进行了连续化合成防老剂688的研究。以RT培司和2-辛酮及氢气为原料,NCH4-2为催化剂,在固定床上连续合成了防老剂688。考察了反应温度、反应压力、液体空速对反应转化率、防老剂688的选择性和收率的影响,结果表明:在2-辛酮与RT培司摩尔比5∶1、反应温度185℃、反应压力1. 10 MPa、液体空速0. 17 h^(-1)、氢油比400的工艺条件下,RT培司的转化率98. 31%,防老剂688的选择性98. 86%,反应收率可达97. 19%。与间歇法工艺相比,固定床连续合成工艺具有反应压力低、产品收率高的优势。

7,8-氧-苄基-4-氧-烯丙基-Kdo烯糖受体的合成

目的制备7,8-氧-苄基-4-氧-烯丙基-Kdo烯糖受体。方法以草酰乙酸和D-阿拉伯糖为起始原料,制备化合物Ⅺ,再通过异亚丙基化、烯糖化、苄基化、烯丙基化等7步反应,制得目标化合物Ⅰ。结果与结论目标化合物的结构经;HNMR、;CNMR及HRMS(ESI)确证。该化合物为鲍曼不动杆菌脂多糖寡糖片段的合成奠定了基础。