CALB脂肪酶的固定化及其拆分2-辛醇的研究

以AB-8、HZ-841、HZ-802三种大孔树脂做载体,采用物理吸附法,制备出固定化南极假丝酵母脂肪酶（CALB）,并用其进行了拆分2-辛醇的研究。其中AB-8树脂做载体拆分效果最佳,其蛋白吸附量为37.94 mg/g树脂,吸附率94.86%,转酯化酶活3 000 U/g固定化酶,对映体选择性E=104。单因素优化实验得到的最佳拆分条件为：温度40℃,加酶量2.67 g/L,底物醇浓度3.76 mol/L。在该条件下,产物转化率可达50%,e.ep为97.8%。固定化pH在5.0～9.0内对拆分效果无显著影响。

酵母催化2-辛酮不对称还原为2-辛醇

利用活性酵母细胞催化 2 辛酮的不对称还原 ,合成在制备光学活性物质中具有重要用途的直链手性仲醇 .实验发现不对称还原的产物主要是S 2 辛醇 ,反应的转化率和光学选择性都比较高 .考察了底物浓度、产物、辅助底物的种类及浓度 ,以及 pH值和温度对反应的转化率和光学选择性的影响 .结果表明 ,底物和产物对酵母的活性具有一定的毒害作用 ,产物 2 辛醇对酮的还原反应具有抑制作用 ,酵母能选择性地催化S 2 辛醇氧化为相应的酮 ;在酵母催化还原 2 辛酮的同时需要一定的辅助底物来再生辅酶NAD (P)H ,利用 10g·L-1的葡萄糖作辅助底物较好 ;温度 30℃、pH值 3 0或 7

非水相固定化酵母催化的(S)-2-辛醇的不对称合成

研究固定化面包酵母FD-12对不同水/有机溶剂两相体系的耐受性及不对称合成(S)-2-辛醇的还原反应。结果表明,固定化面包酵母FD-12在水/正十二烷两相体系中的耐受性最好,糖代谢活性保留值可达99.59%。不同的水/有机溶剂两相体系对生物转化影响较大。对反应条件进行优化,在水/正十二烷相体积比为20/5,固定化细胞用量为15.0 g,初始底物2-辛酮浓度为200 mmol/L的条件下转化96 h,(S)-2-辛醇产物得率可达29.59%,ee(S)值达98.81%。

微水相中改性Ultrastable-Y分子筛固定化脂肪酶拆分(R,S)-2-辛醇

采用改性Ultrastable-Y分子筛固定化P.expansumPED-03脂肪酶(PEL),利用固定化PEL在微水相中对(R,S)-2-辛醇进行拆分.结果表明,改性Ultrastable-Y分子筛固定化PEL所催化的拆分反应的转化率(c)和对映体过量值(e.e.)以及对映体选择性(E)均得到大幅度提高.介质类型和体系含水量对酶促拆分反应有较大的影响.在以正己烷为溶剂,含水量为0.8%的体系中,于50℃反应24 h的转化率(c)可达到理论值的97.68%,对映体过量值(e.e.)可达到98.75%.改性Ultrastable-Y分子筛固定化PEL催化效率高、立体选择性强,且催化性能稳定,在(R,S)-2-辛醇的酶法拆分方面具有良好的应用前景.

Candida rugosa脂肪酶催化(R,S)-2-辛醇酯交换反应的对映选择性

考察了皱落假丝酵母脂肪酶(CRL)在有机溶剂、反胶束和离子液体中催化(R,S)-2-辛醇不对称酯交换反应的对映选择性,发现反应介质和酰基供体对CRL的对映选择性有显著的影响。在甲苯中,CRL催化氯乙酸乙酯与(R,S)-2-辛醇酯交换反应的对映体选择率E颇高(E=92.2);在CTAB/丁醇/异辛烷/水反胶束体系中,以乙酸乙烯酯为酰基供体时,CRL的对映选择率很高(E》100);在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中,CRL的对映选择率很低。

改性Ultrastable-Y分子筛固定化对非水相中脂肪酶拆分(R，S)-2-辛醇的影响

采用改性Ultrastable-Y分子筛固定Penicillium expansum PED-03脂肪酶(PEL),利用固定化PEL在非水相中对(R,S)-2-辛醇进行手性拆分,考察了改性Ultrastable-Y分子筛固定化处理对PEL催化性能的影响.结果表明,与游离PEL及经其它载体固定化的PEL相比,改性Ultrastable-Y分子筛固定的PEL所催化的拆分反应的转化率(c)和对映体过量值(ee)以及对映体选择性(E)均得到了较大提高.经固定化处理后,PEL的最适反应温度明显升高,适宜反应温度范围变宽,其稳定性也得到了明显改善,而适宜反应pH值则具有"记忆"性.在间歇式反心器中利用Ultrastable-Y分子筛固定化PEL对(R,S)-2-辛醇进行手性拆分,50℃反应24 h转化率(c)可达理论值的97.68%,对映体过量值(ee)可达98.75%.连续8批拆分反应的结果表明:改性Ultrastable-Y分子筛固定化脂肪酶催化效率高、立体选择性强(平均E值>460),且催化性能稳定,显示了该固定化酶在(R,S)-2-辛醇的手性拆分方面具有良好的应用前景.

2-辛醇气相脱水合成2-辛烯

研究了负载型脱水催化剂对2-辛醇气相脱水合成2-辛烯的催化作用,由固定床反应器考察其催化性能,最佳工艺条件:温度320℃左右,空速0.35 h-1,2-辛醇转化率98%以上,2-辛烯产率96%。该催化剂稳定性好,与传统脱水催化剂相比,具有2-辛烯收率高、产品质量好和催化剂单耗低的优点。

华根霉菌丝体结合脂肪酶催化酯合成动力学拆分2-辛醇

研究了华根霉CCTCC M201021菌丝体结合脂肪酶(RCL)在非水相中催化酯合成动力学拆分外消旋2-辛醇的能力.发现RCL对该反应具有较好的光学选择性(E>100),辛酸和异辛烷分别是最佳的酰基供体和反应溶剂,体系水活度的减少对反应的光学选择性没有明显影响,但能显著提高反应初速度.在相同转化率下,通过添加3A分子筛降低体系水含量可使反应初始速度提高7.3倍.当底物浓度提高到0.230 mol/L,反应40 h时转化率达44.4%,产物酯的ee值为94.7%.与三种商品化脂肪酶进行了比较,发现在相同条件下RCL对2-辛醇的拆分不但具有较好的光学选择性(E=103.1),而且也表现出较高的反应初速度和转化率.

树脂原位吸附提高酒明串珠菌不对称合成(R)-2-辛醇的催化效率

通过运用原位吸附技术构建水/树脂反应系统,利用树脂的原位吸附来提高酒明串珠菌Oenococcus oeni CECT 4730不对称合成(R)-2-辛醇的催化效率。通过比较6种不同型号的吸附树脂对反应的影响,选出了最适的树脂AB-8。通过考察树脂的用量及水/树脂相中底物浓度对反应的影响,发现反应体系中加入一定量合适的吸附树脂,能够显著减小底物和产物的抑制,大幅度的提高初始底物浓度和反应产率。AB-8树脂加量为15g/L的水/树脂系统中,底物浓度为30g/L时,反应产率达到58%,较之水相系统提高了1.7倍。

双菌氧化还原耦联转化外消旋2-辛醇制备(R)-2-辛醇

建立了一种新的制备手性2-辛醇的方法——双菌氧化还原耦联转化外消旋2-辛醇制备(R)-2-辛醇。通过筛选得到了一株选择性氧化外消旋2-辛醇中(S)-2-辛醇的菌株CandidacylindraceaATCC14830,其产物的光学纯度e.e.>98%,(R)-2-辛醇的产率>46%。与报道的一株还原2-辛酮得到(R)-2-辛醇的菌株OenococcusoeniCECT4730氧化还原耦联,底物浓度可达40g/L,产物的e.e.>98%,产率>92%。

手性2-辛醇原料市场前景广阔

手性2-辛醇是液晶不可缺少的重要手性原料。也是合成类固醇、维生素E和昆虫性外激素等许多光学活性药物和农药的重要手性中间体，具有广阔的市场，产品的国际售价约6．4万元／kg，现在利用酶工程技术，以化工副产品外消旋2-辛醇为主要原料，在常温常压进行，制备的手性2-辛醇的光学纯度达98%，该技术能源和设备投资少，无环境污染，生产成本低，约4000—5000元/kg。

2-辛酮加氢还原制2-辛醇的方法

本发明公开了一种2-辛酮加氢还原制2-辛醇方法，步骤为：在磁稳定床反应器中加入含2-辛酮的溶液、氢气与具有铁磁性的加氢催化剂，在温度为50—150℃。压力为0．3—2．5MPa，液体体积空速为1—50h^-1，氢气与含2-辛酮的溶液体积比2—100：1，

高光学纯度手性2-辛醇生产技术

手性2-辛醇是液晶不可缺少的重要手性原料，也是合成类固醇、维生素E和昆虫性外激素（生物杀虫剂）等许多光学活性药物和农药的重要手性中间体，具有广阔的市场。通常化学法生产手性2-辛醇需要在高温、高压下进行，使用剧毒的马前子碱，且需反复拆分若干次。

手性2-辛醇原料市场前景广阔

手性2-辛醇是液晶不可缺少的重要手性原料，也是合成类固醇、维生素E和昆虫性外激素(生物杀虫剂)等许多光学活性药物和农药的重要手性中间体，具有广阔的市场，产品的国际售价约6．4万元／kg。通常化学法生产手性2-辛醇需要在高温、高压下进行，使用剧毒的马前子碱，且需反复拆分若干次。现已利用酶工程技术，以化工厂副产品外消旋2-辛醇为主要原料，在常温常压下进行，制备的手性2-辛醇的光学纯度达98％。

辛醇-2合成己酸乙酯

研究了以辛醇-2为原料制备己酸,用己酸和乙醇合成己酸乙酯的方法,确定了催化剂,考察了反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间等因素对反应的影响.己酸乙酯的收率为57%左右.

成果推荐：高光学纯度手性2-辛醇生产技术

手性2-辛醇是液晶不可缺少的重要手性原料，也是合成类固醇、维生素E和昆虫性外激素（生物杀虫）等许多光学活性药物和农药的重要手性中间体，具有广阔的市场。

2-丁基-1-正辛醇萃取硼酸的动力学研究

采用恒界面池法研究了2-丁基-1-正辛醇萃取剂萃取硼酸的动力学,考察了相界面面积、搅拌转速、反应物浓度和反应温度等因素对萃取速率的影响。结果表明萃取体系的萃取过程发生在两相界面区域,萃取反应受扩散和化学反应共同控制,主要扩散阻力区集中在水相,2-丁基-1-正辛醇/煤油从卤水中萃取硼酸的动力学速率方程为,其萃取硼酸的表观活化能为19.038 kJ·mol^-1。

HF-H2SO4-仲辛醇体系中硝酸对高纯氧化铌生产的影响研究

针对某企业高纯氧化铌产品中铜、铁等杂质元素含量超标的情况进行了研究,分析了质量事故形成的原因。结果表明:由于氢氟酸中混入的硝酸在萃取过程中迅速地将仲辛醇氧化成有机酸,对高纯氧化铌的酸洗工序造成干扰,致使产品中铜、铁等杂质元素的含量超标。

微环境对脂肪酶催化拆分外消旋2－辛醇的影响

微环境对脂肪酶催化拆分外消旋２－辛醇的影响 杨红，曹淑桂，韩四平，黄仲丽，杨同书（吉林大学酶工程国家重点实验室，长春１３００２３）手性２－辛醇不仅是制备液晶材料不可缺少的重要手性原料，也是合成具有光学活性的医药和农药的重要手性中间体．本文...

不对称还原2-辛酮的菌株筛选和反应条件的研究

从本实验室保藏菌株中筛选出一株酒明串珠菌Oenococcus oeniCECT 4730,能不对称还原2-辛酮得到R-2-辛醇。对反应条件的研究表明:Tris-硼酸(TBE)是最佳缓冲液,葡萄糖是最佳辅助底物,壬烷是最佳有机相,当采用300 mmol/L的TBE缓冲液3、00 mmol/L的葡萄糖、1∶1(体积比)的两相比1、50 g/L的湿菌体质量浓度下,可以实现3%的2-辛酮转化为R-2-辛醇(转化率>99%),并且e.e.值为97%。