TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成氯乙酸异戊酯

以固载杂多酸盐TiSiW12 O40 /TiO2 为多相催化剂 ,通过氯乙酸和异戊醇反应合成了氯乙酸异戊酯 ,并探讨了TiSiW12 O40 /TiO2 对酯化反应的催化活性 ,较系统地研究了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产率的影响。实验表明 :TiSiW12 O40 /TiO2 具有良好的催化活性 ,醇酸物质的量比为 1.4∶1,催化剂用量为反应物料总量的 1.5 % ,反应时间 1.5h ,反应温度 98～ 12 6℃时 ,酯收率可达 92 .78%。

催化合成氯乙酸2-乙基己酯的研究

通过对三种催化酯化反应的脱水方法及负压下使用不同催化剂的比较和选择 ,提出了以氧化亚锡为催化剂负压脱水合成氯乙酸 2乙基己酯的理想方法。

利用氯乙酸母液制备2-羟基喹噁啉研究

探讨了氯乙酸母液与邻苯二胺反应合成2 羟基喹口恶啉的可能性。结果表明,在母液中的氯乙酸与邻苯二胺反应生成3,4 二氢 2 羟基喹口恶啉,进一步氧化可得到2 羟基喹口恶啉,与氯乙酸和邻苯二胺的反应产物完全相同,收率约为60%.

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成氯乙酸正戊酯

首次以固载杂多酸盐TiSiW12 O4 0 /TiO2 为多相催化剂 ,通过氯乙酸和正戊醇反应 ,合成了氯乙酸正戊酯 ,并探讨了诸因素对产率的影响 ,实验表明 ,TiSiW12 O4 0 /TiO2 具有良好的催化活性 ,当醇酸物质的量比为1 3∶1,催化剂用量为反应物料总量的 1 5 % ,反应时间 1 0h ,反应温度 10 8℃～ 12 6℃时 ,氯乙酸正戊酯的产率可达 78 0 4%。

N-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙酰胺的合成

在无水碳酸钾存在下，N，N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂，由4-氯苯酚、氯乙酸甲酯和甲胺制备了N-甲基-2-（4-氯苯氧基）乙酰胺。较佳合成工艺条件为：反应温度70℃，反应时间3h，n[2-（4-氯苯氧基）乙酸甲酯]：n（甲胺）=1．0：1．2，收率达80％以上。产物经IR、MS、^1H NMR和元素进行了确定。

微波辐射合成2-萘氧乙酸

在微波辐射下,以2-萘酚、氢氧化钠和氯乙酸为原料合成了2-萘氧乙酸。考察了反应物的摩尔比、微波功率、辐射时间等因素对反应的影响,实验结果表明,当2-萘酚、氢氧化钠和氯乙酸的摩尔比为1∶1.7∶2.0,微波功率为320W、辐射时间为5min时,2-萘氧乙酸的收率为67.7%。

2-(1-咪唑基)-乙酸的合成工艺改进

以咪唑和氯乙酸乙酯为原料,乙腈为溶剂,三乙胺为缚酸剂合成了2-(1-咪唑基)-乙酸乙酯,再经水解得到2-(1-咪唑基)-乙酸,并经1H NMR,13C NMR,IR确证了结构。考察了反应时间及三乙胺用量对反应收率的影响,结果表明,在反应时间4 h,n(三乙胺);n(咪唑)=1．3:1条件下,产物总收率为60．5％,含量(质量分数)大于98．6%。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成氯乙酸异辛酯

首次以固载杂多酸盐TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2为多相催化剂,氯乙酸与异辛醇反应合成了氯乙酸异辛酯。探讨了醇酸物质的量比、催化剂用量及反应时间等因素对酯收率的影响。实验结果表明:TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2具有良好的催化活性。在醇酸物质的量比为1.5:1、催化剂用量为反应物料总量的1.0％、反应时间1.0 h、反应温度130～152℃的条件下,氯乙酸异辛酯的收率可达83.8％。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成氯乙酸正丁酯

首次以固载杂多酸盐 Ti Si W1 2 O40 / Ti O2 为多相催化剂 ,通过氯乙酸和正丁醇反应合成了氯乙酸正丁酯 ,并探讨了诸因素对产率的影响 .实验表明 :Ti Si W1 2 O40 / Ti O2 具有良好的催化活性 ,醇酸物质的量比为1.4∶ 1,催化剂用量为反应物料总量的 2 .0 % ,反应时间 0 .5 h,反应温度 130～ 139℃ ,产率可达 6 6 .5 1% .

含氮杂环羧酸类化合物的合成研究(II)——2-[9-(2-氨基-6氯嘌呤)]乙酸及其衍生物的合成

以2 氨基 6 氯嘌呤为原料,在碱(K2CO3)、催化剂(KI)的作用下,以丙酮作溶剂,与氯代乙酸乙酯在75℃进行反应,生成2 [(2 氨基 6 氯嘌呤)]乙酸乙酯,然后水解成酸.合成了6个新的嘌呤化合物,其结构经核磁、质谱和元素分析确证.另外,对影响反应的诸因素及产物的纯化进行了探讨.

苯并呋喃-2-羧酸的合成

以水杨醛、氯乙酸乙酯及K2CO3作为原料,KI作为催化剂,合成了苯并呋喃-2-羧酸。并对其合成工艺进行了改进,在一个反应体系内分阶段进行,总产率达67.7%,纯度为98%。

SO_4^(2-)/TiO_2-MoO_3催化合成氯乙酸正辛酯

以固体超强酸SO42-/TiO2 MoO3为催化剂,氯乙酸与正辛醇合成了氯乙酸正辛酯。探讨了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间及带水剂用量等因素对酯收率的影响。结果表明:SO42-/TiO2 MoO3具有良好的催化活性。在醇酸摩尔比为1.5∶1.0,催化剂用量为反应物料总量的1.0%,反应时间为2.0h,带水剂为6ml,反应温度在160～180℃的条件下,氯乙酸正辛酯的收率可达79.0%。

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成氯乙酸丙酯

首次报道了以固载杂多酸盐TiSiW12 O4 0 /TiO2 为多相催化剂 ,通过氯乙酸和丙醇反应合成了氯乙酸丙酯 ,并探讨了诸因素对产率的影响 .实验表明 :TiSiW12 O4 0 /TiO2 是合成氯乙酸丙酯的良好催化剂 ,最佳反应条件为 :醇酸物质的量比为 1 4∶1,催化剂用量为反应物料总量的 2 0 % ,反应时间 2 0h ,反应温度 95 - 110℃ .上述条件下 ,氯乙酸丙酯的产率可达 77 14% .

Mo^(+6)掺杂制备SO_4^(2-)/TiO_2/MoO_3固体超强酸催化合成氯乙酸异辛酯

以氯乙酸和异辛醇为原料,用Mo+6掺杂制备SO2-4/TiO2/MoO3的固体超强酸催化剂催化合成氯乙酸异辛酯,研究了酯化反应的优化条件。当n(异辛醇):n(氯乙酸)为1.1∶1;催化剂用量为反应物料质量的2.0%时,反应时间90min,氯乙酸异辛酯的收率达到95.5%。

2-氯-4-甲砜基苯甲酸的合成

介绍了 2 -氯 -4 -甲砜基苯甲酸的优化合成路线 。

2,4-二氯苯甲醛肟氧基乙酸的合成及波谱分析

2,4-二氯苯甲醛肟与氯乙酸在乙腈中反应生成2,4-二氯苯甲醛肟氧基乙酸。探讨了反应溶剂、反应物的物质的量的比、反应时间等因素对产品产率的影响。实验表明:2,4-二氯苯甲醛肟、氯乙酸、氢氧化钠物质的量的比为1∶2∶3.1,反应时间为4 h时,产品的产率达到62.8%。产品进行了红外光谱、1H NMR、紫外-可见光谱分析。

1-芳基-3-苯甲酰基-2-硫代咪唑啉-4-酮的合成

1-芳基-3-苯甲酰基硫脲与氯乙酰氯反应合成了1-芳基-3-苯甲酰基-2-硫代咪唑啉-4-酮,产物结构经红外光谱、核磁共振光谱和质谱数据确证。

SO_4^(2-)/TiO_2/膨润土催化合成氯乙酸异丁酯的研究

以低廉的膨润土为载体原料,采用浸渍法制备了固体超强酸SO42-/TiO2/膨润土;再以氯乙酸和异丁醇为原料,SO42-/TiO2/膨润土为催化剂,催化合成了氯乙酸异丁酯。探讨了SO42-/TiO2/膨润土对酯化反应的催化活性,研究了原料醇酸摩尔比、反应时间、带水剂选择、带水剂用量、催化剂用量、催化剂重复使用性等反应条件对酯化反应的影响。结果表明:在氯乙酸用量为0.20mol,醇酸摩尔比为1.2∶1,催化剂用量为0.5g,反应时间为3h,带水剂环己烷用量为5mL时,酯化率可达99.27%,催化剂重复使用6次后仍具有较高活性。表明SO42-/TiO2/膨润土催化剂具有稳定的催化活性。

N,N-二甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺的合成

以氯乙酸甲酯、4-苯氧基苯酚为原料，在无水碳酸钾存在下。N，M二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂，制备了中间体2-（4-苯氧基苯氧基）乙酸甲酯（Ⅰ），进而，中间体（Ⅰ）和二甲胺反应。得到目的产物N，N-二甲基-2-（4-苯氧基苯氧基）乙酰胺（Ⅱ）。考察了反应温度、反应时间、物料投料比对目的产物（Ⅱ）收率的影响，从而确定了合成工艺条件为：反应温度15～20℃；反应时间3．5～4h；物料投料比竹（Ⅰ）：n（二甲胺）-1．0：1．4。在此条件下，N，N-二甲基-2-（4-苯氧基苯氧基）乙酰胺的收率达80％以上。化合物的结构经IR、^1HNMR和元素分析进行了表征。

离子液体催化氯乙酸甲酯合成氯乙酸-2-庚酯的研究

探索了离子液体催化氯乙酸甲酯和2-庚醇的酯交换反应,制备了1-甲基-3-(丙基-3-磺酸基)咪唑对甲苯磺酸盐[MIM-PS][PTSA]、1-甲基-3-(丙基-3-磺酸基)咪唑硫酸氢盐[MIM-PS][HSO_(4)]、1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐[BMIM]HSO_(4)、N-甲基咪唑磷酸盐[HMIM]H_(2)PO_(4)四种离子液体催化剂并用于酯交换反应,通过考察产品氯乙酸-2-庚酯收率,筛选出最佳催化剂[MIM-PS][PTSA]。并用[MIM-PS][PTSA]考察了反应温度、反应时间、催化剂添加量、催化剂循环使用对合成产品收率的影响。结果表明:将氯乙酸甲酯和2-庚醇在100℃下,添加5%[MIM-PS][PTSA]催化剂,反应6 h,合成氯乙酸-2-庚酯,收率可达76.3%,离子液体重复使用3次,氯乙酸-2-庚酯收率仍大于初次收率的95%。本实验用离子液体做溶剂或催化剂,反应条件稳定,可循环利用、对环境友好,且产品收率高,为工艺放大提供实验条件参考。