2-丁烯综合利用现状

我国混合C4烯烃资源丰富,但是利用率程度不高。目前国内专门针对2-丁烯利用的研究较少,着重介绍以2-丁烯为原料生产烷基化油、丙烯、甲乙酮、高碳烯烃、2-甲基丁醇、乙酸仲丁酯等高附加值的化工产品的工艺及该工艺在我国的工业化现状。

尿素法合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯

以尿素为羰基化试剂,2,4-二氨基甲苯(TDA)和正丁醇为原料,在不同催化剂作用下合成了甲苯二异氰酸酯的前体甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯(BTDC),考察了催化剂种类和反应条件对BTDC合成反应的影响。实验结果表明,γ-Al2O3催化剂对该反应具有较高的活性,适宜的催化剂焙烧温度为500℃。采用上述催化剂,适宜的反应条件为:反应温度200℃,反应时间6 h,催化剂用量(基于TDA的质量)为30%,n(TDA)∶n(尿素)∶n(正丁醇)=1∶5∶65。在此条件下,TDA的转化率为95.3%,BTDC的收率为70.5%。通过液相色谱-质谱联用技术推测了反应路径。

合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯的热力学分析

采用基团贡献法计算了2,4-二氨基甲苯与尿素和正丁醇反应合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯体系中相关组分的标准摩尔生成热、标准摩尔生成自由能和等压摩尔热容,计算了300K^500K温度范围内各反应的焓变、吉布斯自由能和平衡常数并进行了热力学分析。结果表明,合成甲苯-2,4-二氨基甲酸丁酯反应在热力学上是可行的。计算结果为该反应的实验研究及开发提供了理论依据。

白头翁汤正丁醇提取物对白念珠菌作用下Caco-2细胞中细胞因子、防御素及Toll样受体表达的影响

目的从细胞因子、人β-防御素(human beta defensin,HBD)及Toll样受体(toll-like receptors,TLRs)途径探究白头翁汤正丁醇提取物(butyl alcohol extract of Baitouweng Decoction,BAEB)抗白念珠菌的机制。方法以Caco-2细胞为实验模型,先以BAEB作用Caco-2细胞24h,再加入热灭活的白念珠菌SC5314孢子(Candida albicans,C.A)共培养24h,以MTT法测定Caco-2细胞存活率;采用酶联免疫吸附试验检测Caco-2细胞上清液白细胞介素-6(interleukin-6,IL-6)、IL-8、IL-1β、HBD-2、HBD-3水平;采用普通PCR法检测Caco-2细胞TLR1、TLR2、TLR4、TLR5mRNA的表达水平。结果与对照组比较,C.A单独作用的Caco-2细胞中IL-6、IL-8、IL-1β、HBD-2、HBD-3表达水平显著升高(P<0.05),TLR1、TLR2、TLR4、TLR5mRNA表达水平显著上调(P<0.05);与C.A单独作用相比,BAEB预保护Caco-2细胞后,Caco-2细胞中IL-6、IL-8、IL-1β及HBD-2、HBD-3表达水平明显降低(P<0.05),TLR1、TLR2、TLR4、TLR5mRNA表达水平也显著下调(P<0.05),BAEB高剂量的效应最明显。结论 BAEB抗白念珠菌的机制与下调细胞因子、HBD及TLRs表达有关。

光学活性N-肉桂酰R(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮的合成及其量子化学的研究

用KBH_4,CaCl_2为还原剂使D及L缬氨酸甲酯还原得到光学活性产物R-3-甲基-2-氨基丁醇(2a)及S-3-甲基-2-氨基丁醇(2b)。2a,2b同CS_2在KOH存在下反应得到(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3a)及(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3b)。肉桂酰氯分别同3a及3b在Et_3N存在下反应得到N-肉桂酰(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4a)及N-肉桂酰(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4b)。用半经验的量子化学PM3方法研究了反应物和产物的电子结构,得到了产物的最优构型和电荷键序分布以及反应焓变。

SO_4^(2-)/ZrO_2/MCM-41催化合成柠檬酸三丁酯的研究

水热合成了介孔材料MCM-41,并以其为载体负载固体超强酸SO_4^(2-)/ZrO_2,通过XRD和N_2吸附/脱附对制备的SO_4^(2-)/ZrO_2/MCM-41催化剂进行表征,认为MCM-41负载SO_4^(2-)/ZrO_2后,仍为长程有序的六方孔道结构。在固定床反应器中,以柠檬酸和正丁醇为原料,研究该催化剂合成柠檬酸三丁酯的活性。对反应条件进行了考察,得出最佳反应条件:温度140℃,空速1.0 h^(-1),醇酸物质的量比为4.5。在此条件下,柠檬酸的酯化率最高可达94.5%。48 h的寿命实验结果表明,该催化剂具有较好的稳定性。

香椿子正丁醇提取物通过激活Nrf2改善高糖引起的肾小球内皮细胞氧化应激

目的探讨香椿子正丁醇提取物(n-butyl alcohol extract of toona sinensis,NBAE)对高糖引起的肾小球内皮细胞氧化应激的影响及机制。方法分别以高糖(high glucose,HG)、HG+NBAE刺激人肾小球内皮细胞,采用DCFDA法检测细胞内活性氧(reactive oxygenspecies,ROS)生成情况,Nitrate/Nitrite Colorimetric法检测细胞内NO的含量,Western blot检测Nrf2、NQO1及HO-1的蛋白表达,免疫荧光方法检测Nrf2、P47phox在细胞内的定位及表达。结果高糖刺激肾小球内皮细胞后出现氧化应激损伤,ROS升高,NO减少,p47phox表达量增高,Nrf2及下游蛋白NQO1、HO-1表达减少;NBAE可明显提高Nrf2的表达,并增加下游蛋白NQO1和HO-1的表达,从而抑制高糖导致的ROS升高,抑制p47phox的表达,并稳定NO的含量。结论NBAE通过激活Nrf2及其下游靶蛋白来改善高糖对肾小球内皮细胞造成的氧化应激损伤。

固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2合成醋酸仲丁酯

以固体超强酸SO2 -4/TiO2 为催化剂,由醋酸与仲丁醇合成醋酸仲丁酯。结果表明,SO2 -4/TiO2 作为催化剂,活性高,选择性好,对设备无腐蚀,可重复使用。讨论了醇酸比,催化剂用量,反应时间和反应温度对酯化收率的影响,得出最佳反应条件为:醇酸比为1.4∶1,催化剂用量为1.2g ,反应时间为4h ,反应温度15 0℃,最佳转化率为87.71%。

O,O,-二(正丁基-2-乙基己基)二硫代磷酸的合成及其副产物的研究

研究了五硫化二磷的纯度、反应温度、反应时间和存放条件对产物二(正丁基-2-乙基己基)二硫代磷酸的合成及其副产物含量的影响,并用红外光谱鉴别了产物和副产物的分子结构。

2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄醇的制备及性能

以2-叔丁基对甲酚、多聚甲醛为原料,乙二醇二甲醚和二甲苯为混合溶剂制备了2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄醇。得到的最优合成工艺条件为:反应温度为150℃,反应时间为20 h,2-叔丁基对甲酚与多聚甲醛的物质的量比为1∶20,2-叔丁基对甲酚与乙二醇二甲醚的物质的量比为1∶1.5。采用熔点测试、FTIR、1HNMR、13CNMR、HRMS、单晶测试对合成产物进行了表征和结构确定,并采用HPLC对其纯度进行了分析,采用热重分析对其热稳定性进行了评价。对2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄醇进行了抗氧化性能测试,结果表明:2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄醇具有对超氧阴离子O3-、·OH及DPPH·较好的清除能力。

气相色谱法测定仲丁醇的纯度及杂质含量

采用气相色谱一质谱仪和不同类型的色谱柱对工业仲丁醇产品进行了分离和定性分析，确定了仲丁醇产品中的杂质种类，为建立气相色谱定量分析方法确立了目标组分。在筛选色谱柱和优化色谱条件的基础上，选用Rtx-200（书0．32mm×60m×0．50μm）毛细管色谱柱测定工业仲丁醇产品的纯度和杂质含量，实验结果表明，目标组分分离效果良好。根据测定的相对质量校正因子，以校正面积归一化法对不同含量的标准试样进行定量，各组分重复测定5次的相对标准偏差均小于2％，回收率在99．1％～101．3％之间，表明方法的精密度和准确度良好。该方法为仲丁醇生产企业提供了一种快速、可靠的定量分析方法。

溴乙酸叔丁酯的简便合成法

首先以溴乙酸与氯化亚砜反应制备并分离得到溴乙酰氯,然后使其与叔丁醇在常温下反应合成溴乙酸叔丁酯.重点研究了影响酯化反应的因素,确定了酯化反应的最佳条件:三聚磷酸钠为缚酸剂,氯仿为溶剂,溴乙酰氯与叔丁醇的物质的量比1∶1.15,收率93.6%.

丁醇、辛醇市场分析及发展建议

介绍2005年世界丁醇、辛醇供需情况，分析我国丁醇、辛醇价格及进出口情况，并提出发展建议。

硅胶负载四氯化锡合成丙酸正丁酯

以SnCl4/SiO2 为催化剂 ,由丙酸与正丁醇合成丙酸正丁酯。讨论了醇酸比 ,催化剂用量 ,反应时间对酯化转化率的影响 ,得出最佳反应条件为 :丙酸为 0 .1moL ,醇酸比为 1.4∶1,催化剂用量为1.5g ,反应时间为 2h ,最终丙酸转化率为 94 .1%。

硅胶负载四氯化锡合成醋酸仲丁酯

以SnCl4/SiO2 为催化剂 ,由醋酸与仲丁醇合成醋酸仲丁酯。结果表明 ,SnCl4/SiO2 作为催化剂 ,活性高 ,选择性好 ,对设备无腐蚀 ,可重复使用。讨论了醇酸比、催化剂用量、反应时间对酯化收率的影响 ,得出最佳反应条件为 :酸醇比为 1.8∶1,催化剂用量为 1.5g ,反应时间为 6h ,反应温度 15 0℃ ,最佳转化率为 89.31%。

丁醇、辛醇产业发展近况

介绍了丁醇、辛醇的国内外市场概况、主要生产技术及其研究开发动向。

氯代叔丁烷-叔丁醇汽液平衡数据的测定和关联

利用改进的Ｒｏｓｅ－Ｗｉｌｉａｍｓ平衡釜测定了氯代叔丁烷－叔丁醇体系在０１０１３ＭＰａ下的汽液平衡数据，实验数据通过了热力学一致性检验。分别用Ｗｉｌｓｏｎ、ＮＲＴＬ和ＵＮＩＱＵＡＣ三种活度系数模型对实验数据进行关联，采用单纯形法来回归方程参数，关联结果和实验数据吻合良好。

世界丁辛醇市场分析及发展建议

介绍了2007年世界丁辛醇供需情况,分析了中国丁辛醇价格及进出口情况,并提出了发展建议。

丁辛醇现状及市场前景

介绍了世界丁辛醇生产消费现状及发展前景,提出发展我国丁辛醇生产的建议。