对氯苯氧乙酸-8-羟基喹啉稀土三元配合物的合成、表征及其抑菌活性

研究了以对氯苯氧乙酸、8-羟基喹啉为配体,以镱、铕为中心的稀土配合物。采用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、差热热重分析手段进行表征,并探讨了三元配合物对常见大肠杆菌和金黄色葡萄球菌、黑曲霉的抑菌活性。结果表明,合成的三元配合物的抑菌活性较配体均有提高。

2,4-二氯苯氧乙酸构筑的三核锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性能分析(英文)

以2，4-二氯苯氧乙酸（HL）和2，2＇-联吡啶（2，2＇-bipy）为配体合成了一个三核锌（Ⅱ）配合物[Zn3L6（2，2＇-bipy）d。该配合物晶体属三斜晶系，空间群P1，晶胞参数：a=1．07385（6）nm，b=1．32958（7）nm，c=1．51580（10）nm，a=66．961000）°，β=69．3870（10）°，γ=72．992O（10）°V=1．83377（19）nm°，Dc=1．656g·cm^-3 Z=1，μ（Mo Kα）=1．483mm-1,F（000）=920，最终偏离因子R1=0．0306，wR2=0．0757。由于2，4-二氯苯氧乙酸根的桥联配位作用，配合物形成了三核结构。在该配合物的分子中。位于中间位置的锌（Ⅱ）离子的配位数是6，处于八面体配位环境中，而位于端位的2个锌（Ⅱ）离子的配位数都是5，处于三角双锥配位环境中。本工作还测定了标题配合物的磁性、荧光和电化学性能，结果表明：在28～300K范围内，配合物有抗磁性；当激发波长为664nm时．配合物在660nm附近有1个强的荧光发射峰：在循环伏安过程中配合物的电子转移是准可逆的．对应的电极反应是Zn（H）／Zn（O）。

稀土-2,4-二氯苯氧乙酸的二元、三元配合物的合成及表征

在乙醇水溶液体系中合成 6种稀土 -二氯苯氧乙酸配合物 ,用化学分析方法确定其通式为 RE(DCP) 3 、RE(DCP) 3 phen、RE(DCP) 2 hq(RE=L a、Y;DCP=2 ,4-二氯苯氧乙酸根 ;phen=邻菲罗啉 ;hq=8-羟基喹啉 )。6种配合物均溶于二甲基甲酰胺 (DMF)、二甲基亚砜 ,但不溶于水、乙醇、丙酮。 RE (DCP) 3 为白色粉末 ,RE(DCP) 3 .phen为粉红色粉末 ,L a(DCP) 2 .hq为黄色粉末 ,Y(DCP) 2 .hq为淡绿色粉末。摩尔电导 7.44～ 33.6 1s· cm2· mol- 1。对配合物进行紫外光谱、红外光谱、热分析 ,表明同类配合物的紫外光谱、红外光谱均相似 ,游离配体及配合物在紫外光区均产生π-π* 跃迁吸收峰 ;

豆芽中4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤残留的降解规律研究

目的:研究豆芽中植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的降解规律。方法:通过超高效液相色谱-串联质谱法,以未检出4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的黄豆芽、绿豆芽为空白基质,采用加标回收试验研究样品在冷藏和冷冻条件下4-氯苯氧乙酸钠和6-苄基腺嘌呤的动态残留量。结果:冷冻条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为44.1 d、90.0 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为32.4 d、40.8 d。冷藏条件下,黄豆芽、绿豆芽中4-氯苯氧乙酸钠降解半衰期分别为37.5 d、45.3 d,6-苄基腺嘌呤降解半衰期分别为11.8 d、31.8 d。结论:该研究为豆芽中4-氯苯氧乙酸和6-苄基腺嘌呤因自身降解造成初检结论被推翻的情况提供了理论参考。

离心超滤/离子色谱-三重四极杆质谱法同时测定蔬菜中乙烯利和2,4-二氯苯氧乙酸

建立了离心超滤净化,离子色谱-串联三重四极杆质谱(IC-MS)同时测定蔬菜中乙烯利和2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)的分析方法。茄子、番茄、玉米和辣椒4种蔬菜经均质机打浆,依次经离心超滤和0.22μm的无机针筒过滤器净化后,进入IonPac AS19离子色谱柱分离,采用60.0 mmol/L的KOH溶液等度淋洗,流出液经阴离子抑制器抑制后进入质谱,负离子模式下采用多离子监测方式检测,外标法定量。结果表明,当乙烯利和2,4-D的质量浓度在0.5~200.0μg/L范围内时线性关系良好(r≥0.9995),乙烯利和2,4-D的检出限分别为0.2μg/L和0.05μg/L,定量下限分别为0.7μg/L和0.17μg/L。乙烯利和2,4-D在4种蔬菜中的平均回收率分别为88.3%~96.8%、92.5%~102%,日内相对标准偏差(intra-RSD,n=6)分别为2.6%~5.9%、1.2%~4.4%,日间相对标准偏差(inter-RSD,n=6)分别为2.2%~5.4%、1.1%~3.4%。利用该方法测定4份市售蔬菜,均检出两种待测物,其中乙烯利的含量为17.5~412.6μg/kg,2,4-D的含量为1.1~4.1μg/kg。该方法能满足蔬菜中乙烯利和2,4-D的同时检测,并为公安实战中食品安全案件的检验提供了参考。

三种不同生物质炭对2,4-二氯苯氧乙酸吸附特性的研究

以植物类生物质原料(玉米秸秆和毛杨树叶)、城市污泥两类原材料在400℃条件下制备生物质炭(秸秆、毛杨树叶以及城市污泥三种生物质炭分别表示为J400、Y400和W400),使用酸洗法去除生物质炭表面灰分优化生物质炭,采用批量吸附实验的方法分析三种生物质炭对2,4-二氯苯氧乙酸(简称2,4-D)的吸附特性,并结合元素分析及显微红外等分析方法,探讨生物质原料对生物质炭吸附2,4-D吸附特性的影响。结果表明:三种生物质炭的元素含量、O/C、H/C和(H+O)/C存在差异,大小顺序均为W400>Y400>J400,表明秸秆生物质炭具有更强的疏水性和更低的极性,有利于提高生物质炭对有机物的吸附能力。吸附试验显示秸秆生物质炭、杨树生物质炭、污泥生物质炭对2,4-D的吸附特性及吸附能力不同,吸附量大小依次为2.732、2.650、2.633 mg·g(-2)。三种生物质炭的红外光谱结果相似,但在O-H、饱和C-H和不饱和C-H面外振动等处存在差异;污泥生物质炭在吸附2,4-D后多处位点的吸收峰发生变化,而杨树和秸秆生物质炭发生变化的位点较少;污泥生物质炭与其他两种生物质炭对2,4-D的吸附机制差异较大。

全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定油料作物中2,4-二氯苯氧乙酸和2,4,5-三氯苯氧乙酸的残留量

目的建立全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定花生、大豆和芝麻3种油料作物中2,4-二氯苯氧乙酸和2,4,5-三氯苯氧乙酸的分析方法。方法样品经过二氯甲烷提取,衍生化反应,全自动固相萃取仪净化,DB-5MS毛细管色谱柱分离,选择离子扫描模式检测,外标法定量。结果 2种农药在线性范围内具有良好的线性关系,相关系数r≥0.999,定量限均低于0.010 mg/kg,添加的平均回收率在73.6%~100.8%之间,相对标准偏差在3.31%~7.68%之间。结论建立的方法样品前处理简单,净化过程实现了自动化操作,大大提高了工作效率。该方法灵敏度高、回收率好,适用于油料作物中2种农药的同时检测。

十六烷基三甲基溴化铵催化合成2,4-二氯苯氧乙酸

利用十六烷基三甲基溴化铵催化氯乙酸和2,4-二氯苯酚合成2,4-二氯苯氧乙酸,十六烷基三甲基溴化铵具有较高的催化活性,可以加快合成2,4-二氯苯氧乙酸。反应过程考察了2,4-二氯苯酚与氯乙酸摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度对产率的影响以及催化剂的重复使用性能。反应的最佳条件为:在85℃下,2,4-二氯苯酚和氯乙酸的摩尔比为1∶3,催化剂质量为0.3g,反应时间为4.0h。此反应所得到的2,4-二氯苯氧乙酸的产率为54.37%。该催化剂的用量很少,易于回收,并且可以重复使用。

稀土·2,4,5-三氯苯氧乙酸邻菲罗啉配合物的研究

在水相中合成三种新的稀土·三氯苯氧乙酸·邻菲罗啉固体配合物,其通式为RE(TCP)_3·phen(RE=La,Nd,Er;TCP=2,4,5-三氯苯氧乙酸;phen=1,10-邻菲罗啉)。研究了它们的组成,溶解性和摩尔电导等物理性质。通过红外光谱、紫外光谱和热重-差热分析等手段,确定了配合物中RE^(3+)与TCP^-,phen之间的成键特性。

三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯对紫花苜蓿、苏丹草种子萌发和幼苗生长的影响

为了研究不同浓度三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯对紫花苜蓿、苏丹草种子萌发和幼苗生长的影响,试验采用水培法分别用不同浓度（0,50,100,150 mg/L）三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯溶液培养紫花苜蓿、苏丹草种子后测定其发芽指数、发芽势、发芽率以及幼苗的过氧化物酶（POD）活性和叶绿素含量。结果表明：三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯对紫花苜蓿、苏丹草种子萌发的抑制效果极为显著（P〈0. 01）,但不同浓度的抑制效果差异不明显;幼苗阶段根部生长均受抑制,但对苏丹草根的生长抑制更明显,POD活性明显增加,叶绿素含量随三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯浓度升高而降低。说明三丁基锡2,4-二氯苯氧乙酸酯对紫花苜蓿、苏丹草种子萌发和幼苗生长有较强的抑制作用,能够表现出一定的除草生物活性。

固相萃取富集高效液相色谱法测定苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸

建立了以固相萃取技术进行富集 ,高效液相色谱法进行分离和检测苯氧乙酸和 2 ,4 二氯苯氧乙酸的方法。环境水中的苯氧乙酸和 2 ,4 二氯苯氧乙酸用Sep PakC18Cartridge进行固相萃取。液相色谱的条件是 :Shim PackCLCODS柱为分析柱 ;甲醇 水 (9∶1,V/V)为流动相 ;流速为 1mL/min ;在UV 2 75nm波长下进行检测。

4-氯苯氧乙酸钠对绿豆芽生长的影响及其残留分析

探索4-氨苯氧乙酸钠对绿豆芽生长的影响，并检测分析绿豆芽中的4-氨苯氧乙酸钠的动态残留。分别用0．5、1、2、4mg／L四个浓度的4-氨苯氧乙酸钠落液，通过浸泡法（方法1）和浸泡喷洒法（方法2）处理绿豆，发制豆芽。豆芽采收后通过测定其鲜重、轴长、轴径、根长、发芽率和产率选出较适宜的培育方法，并测定其培育的绿豆芽中4-氧苯氧乙酸钠的动态残留及市场上采集的32个样品中残留。结果提示，浸泡法中，4-氧苯氧乙酸钠浓度为1mg／L时，产率最高（7．12）。浸泡喷洒法中，除4mg／L组出观抑制外，其余各处理组与对照组生长情况相近，无明显促进生长作用。浸泡法中，各处理组豆芽，随着培育时间的增长残留明显降低，在最后采收时，均未检出4-氧苯氧乙酸钠。市场上32个样品中有3个样品中的4-氨苯氧乙酸钠含量在1．39～3．39mg／kg之间，检出率为9．4％。适宜浓度的4-氧苯氧乙酸钠对豆芽生长有促进作用，综合考虑浸泡法更适宜豆芽的培育，在豆芽培育的过程中4-氧苯氧乙酸钠可逐渐降解，各处理组豆芽具有较高的安全性。

4-氯苯氧乙酸钠对小鼠的毒性及其残留分析

目的:探讨毒豆芽中常用植物生长调节剂4-氯苯氧乙酸钠(sodium 4-chlorophenoxyacetate,4-CPANa)对小鼠的急性、蓄积性毒性及其在小鼠机体的残留规律。方法:采用改良寇氏法测定4-CPANa对小鼠的急性毒性;蓄积性毒性实验以107.4 mg/kg为起始剂量,采用剂量递增蓄积系数法染毒,观察记录实验期间小鼠的一般生理指标,结束后测定小鼠血液生化指标、脏器指数、组织病理变化状况,超高效液相色谱法测定4-CPANa在小鼠机体内的残留量。结果:4-CPANa对小鼠经口半数致死剂量(LD50)为1 074.1 mg/kg,蓄积系数K>8;4-CPANa对小鼠的生理及血液生化指标有不同程度影响,肝脏、肾脏均发生组织病理学变化;小鼠机体中4-CPANa残留量由高到低的顺序为:尿液>肾脏>肝脏>血液>心脏>脑组织>肌肉。结论:4-CPANa为低毒、低等蓄积性药物,其毒性效应主要表现为对小鼠肝脏和肾脏的毒性作用。

高效液相色谱法测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留

为建立高效液相色谱法测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留量的方法,样品采用碱化水提取,离心、过滤后将提取液酸化,经LC-18固相萃取小柱净化,甲醇洗脱,以甲醇-水(体积比4∶1)为流动相,流速为0.8mL.min-1,检测波长为290nm。用Agilent TC-C18色谱柱分离,PDA紫外检测器测定豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸含量。结果表明:该方法2,4-二氯苯氧乙酸的检测限(S/N=3)为0.01mg.kg-1,样品回收率为91.16%～108.35%,RSD为3.51%～6.27%。该方法操作过程简单,灵敏度和准确度较高,重复性好,可用于豆芽中2,4-二氯苯氧乙酸残留量的检测。

高效液相色谱法测定柑橘中2,4-二氯苯氧乙酸残留

建立了柑橘中2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）残留的高效液相色谱（HPLC）测定方法。样品用水提取，提取液经二氯甲烷萃取、浓缩后，用丙酮溶解。丙酮溶液上硅胶固相萃取柱，用甲醇洗脱，洗脱液氮气吹干后用流动相溶解。HPLC条件：二极管矩阵检测器检测；波长：282nm；色谱柱：ODS-3 C18柱（4．6mm×250mm，5μm）；流动相：甲醇-水为8：2（体积比），pH3．0。在0．2～2．0mg／kg添加范围内，回收率86．5％～96．6％，变异系数2．45％～8．35％，最低检测限为0．05mg／kg。

2,4-二氯苯氧乙酸的研究进展

2,4-二氯苯氧乙酸经常作为除草剂和植物生长调节剂使用,在农林业中发挥了重大作用,尤其在水果(如柑橘)保鲜中应用广泛,但其毒性问题也受到广泛关注,因此了解2,4-D的生理作用、在生物及环境中的代谢降解、残留毒性和提取鉴定等的研究进展很有必要.

2,4-二氯苯氧乙酸完全抗原和抗体的制备

以小分子环境污染物2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)为半抗原,牛血清蛋白(BSA)为载体蛋白,通过与水溶性碳化二亚胺(EDC)的偶联反应,合成适当结合比、性能良好的2,4-D完全抗原,并制备了2,4-D的多克隆抗体.完全抗原合成方法为:在pH6、0.05mol/L的磷酸盐缓冲溶液中进行偶联反应,2,4-D的最终浓度控制为12mg/mL,于4℃条件下反应18h,EDC的加入量控制在6~9mg之间.以结合比为16:1的完全抗原免疫新西兰白兔,获得了效价达到6.55×106兔抗血清.抗血清稀释2000倍,剂量-反应曲线在2,4-D浓度为0.5~2000mg/L的范围内线性度最好,相关系数R=0.9946.抗血清稀释8000和16000倍,2,4-D的检测范围为8μg/L^125mg/L,线性相关系数R分别为0.9352和0.9655.经过免疫检测条件的优化,制备的抗血清可以用于饮用水中2,4-D的检测.

2,4-二氯苯氧乙酸代谢中的水解反应机理

2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)是应用广泛的农用除草剂和植物生长素,在它的代谢过程中,涉及多种化学反应.本文采用密度泛函理论B3LYP方法,分别研究了它在代谢过程中的三条水解反应途径的机理.研究结果表明:(Ⅰ)2,4-D水解反应有两种模式,C(1)―O键解离的氢转移和C―Cl键解离的氯被取代.(II)C―Cl键的解离能垒明显低于C(1)―O键的解离能垒,即水解速率较快,反应动力学占优势.在三条反应途径中,途径(2)和(3)优先水解C―Cl键,再水解C(1)―O键.由于受反应速率的影响,不同中间体在降解过程中的浓度有明显区别.(Ⅲ)对于水解反应,采用导体极化连续模型(CPCM)考虑溶剂化效应,可更合理地阐述水解反应机理.

2,4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物的制备及识别特性

以2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)为模板分子,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,制备了有特异性识别2,4-D功能的分子印迹聚合物.用紫外分光光度法对印迹聚合物的吸附性能进行了研究,并用高效液相色谱法对印迹聚合物的选择性进行了考察.用Scatchard法分析表明,该分子印迹聚合物通过氢键作用力结合,对2,4-D的最大表观吸附量Qmax为69.7μmol.g-1,平衡离解常数Kd为9.96×10-3mol.L-1.HPLC实验表明,与2,4-D结构类似的分子相比,印迹聚合物对2,4-D显示了很好的选择性.

高效液相色谱-串联质谱法测定食品中对氯苯氧乙酸的残留量

提出了高效液相色谱-串联质谱法测定食品中对氯苯氧乙酸残留量的方法。食品样品经乙酸乙酯提取,过Waters Oasis MAX固相萃取小柱净化。用1.0mL流动相溶解残渣,经ZORBOX SB-C18(50mm×2.1mm,3.5μm)色谱柱分离,用乙腈-0.1%甲酸溶液(45+55)洗脱,采用电喷雾负离子模式多反应监测。对氯苯氧乙酸的质量浓度在500μg.L-1以内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为1μg.kg-1。取空白样品在3个标准加入水平下进行了回收和精密度试验,回收率在70.5%～99.8%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)在4.6%～10.6%之间。