新显色剂四(4-甲氧基-4-磺酸基苯基)卟啉与Fe^(3+)的高灵敏反应的研究与应用

本文提出以四 (4 -甲氧基 - 4 -磺酸基苯基 )卟啉 (p- OCH3TPPS4 )为显色剂 ,在 p H=3.5— 5 .5的条件下测定痕量铁的新体系 ,络合物最大吸收波长为 4 4 6nm,表观摩尔吸收系数ε=2 .0× 10 4 L· mol-1· cm-1,Fe3+ 在 0— 10 μg/ 2 5 m L 范围内符合比耳定律 ,应用本法测定花生仁皮中铁 ,回收率可达 95 .0 %—10 8.4 %

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)卟啉合成方法的改进

对meso四(4甲氧基3磺酸钠苯基)卟啉的合成方法进行了改进,并确定了最佳反应条件:n(卟啉)∶n(氯磺酸)=1.4∶29.8,氯仿15 mL,温度25℃,反应30 min.改进后的方法与文献报道的方法相比,反应温度低55℃且易于控制,磺化试剂用量少,反应时间短,不产生粘稠状的副产物,产物易于分离纯化,产率达98.6%.

meso-四(4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基)卟啉测定Pb(Ⅱ)的实际应用研究

研究了meso-四（4-甲氧基-3-磺酸钠基苯基）卟啉与铅的显色反应：不需加热即可完成络合，表观摩尔吸光系数为2．11×10^5L·mol^-1·cm^-1线性范围为O～1．1μg／mL，抗干扰能力强。应用该方法首次测定实际样品（松花蛋、头发、茶叶、白酒、树叶、河水、工业废水、大米、食品包装袋、罐头盒、韭菜）中痕量铅的质量浓度，结果令人满意。

显色剂meso-四(3-甲氧基-4-乙酰氧基苯基)卟啉的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成并表征了显色剂meso 四 (3 甲氧基 4 乙酰氧基苯基 )卟啉 ,并对其与镉 (Ⅱ )显色反应的条件及应用进行了研究。在SDS和 β CD存在下的pH 12 0的介质中 ,试剂与Cd(Ⅱ )形成 1∶1的配合物 ,其摩尔吸光系数ε43 9 0 =4 0 6× 10 5。镉含量在 0～ 0 112 μg/mL范围内符合比尔定律。提出了用巯基棉和KI EtOH (NH4) 2 SO4分离、富集样品中Cd(Ⅱ )的方法 。

Meso-5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉荧光熄灭法测定铅

基于铅对荧光试剂 Meso- 5 ,10 ,15 ,2 0 -四 (4 -甲氧基苯基 )卟啉 (TMOPP)的荧光熄灭 ,建立了测定微量铅的荧光分析方法。在 p H9.5的 Tris- HCl缓冲体系中 ,最大激发波长和发射波长分别为 4 2 4 nm和6 5 7nm,测定铅浓度的线性范围为 5 .5 0× 10 -7— 7.5 0× 10 -5mol/ L,检出限为 8.5 0× 10 -8mol/ L。用于环境水样中铅含量的分析 ,结果满意。

新显色剂meso-四(3-氯-4-羟基-5-甲氧基苯基)卟啉与Pd(Ⅱ)的显色反应

研究了meso 四 (3 氯 4 羟基 5 甲氧基苯基 )卟啉 [T(3Cl 4H 5MOP)P]与Pd(Ⅱ )的显色反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)与乳化剂OP存在下 ,在pH 2 .0的Britton Robinsin广泛缓冲介质中 ,Pd(Ⅱ )与T(3Cl 4H 5MOP)P形成 1∶1的稳定配合物 ,其最大吸收峰位于 4 2 2nm处 ,表观摩尔吸光系数ε4 2 2 =4 .78× 10 5L·mol- 1·cm- 1,钯量在 0～ 8.0 μg/ 2 5ml范围内符合比耳定律。应用此法测定催化剂中的痕量Pd(Ⅱ ) ,结果满意。

5,10,15,20-四[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]卟啉的合成与表征

以正丙酸、冰乙酸和硝基苯为混合溶剂，以对羟基苯甲醛和吡咯为原料，合成了5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉（THPP）．然后以THPP与环氧氯丙烷为原料，在异丙醇中以氢氧化钠为催化剂合成了5，1O，15，20-四[4-（2，3-环氧丙氧基）苯基]卟啉（TEPPP）．利用傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、核磁共振波谱仪（NMR）、紫外可见分光光度计（UV-Vis）和荧光分光光度计分别对THPP和TEPPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试．结果表明：1349cm^-1和916cm^-1处为TEPPP卟啉环中C-N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的（C-O-C键）不对称伸缩振动吸收峰．TEPPP的1HNMR谱图中，在艿2.92～4.6O内5个位移峰峰面积比为1：1：1：1：1，与TEPPP中环氧基团的不同氢原子数比相一致．TEPPP的UV-Vis谱图具有与卟啉结构相符合的吸收峰．通过荧光光谱研究了THPP和TEPPP的荧光性质，并计算得到了二者的荧光量子产率分别为O.08和0.16.

四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成与表征

用混合溶剂法合成了带有活性基团的四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉，考察了催化剂、溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率的影响，确定了合适的反应条件：V（丙酸）：V（冰醋酸）：V（硝基苯）=2：2：1；反应温度：120～140℃；反应时间：50-60min。还利用IR，UV—VIS，热分析。1HNMR数据对配合物的结构进行了表征。

新显色剂5-氯-4-羟基-3-甲氧基苯基卟啉的合成及其与Fe(Ⅲ)的显色反应研究

合成了 5 -氯 - 4-羟基 - 3-甲氧基苯基卟啉 ( MTCHPMOP) ,并对其与 Fe( )的显色反应进行了初步研究。在 p H6.6的弱酸性介质中 ,在 Triton X- 1 0 0存在下 ,试剂与 Fe( )形成橙黄色配合物 ,其表观摩尔吸光系数ε4 46 =6.6× 1 0 5L· mol- 1·cm- 1,Fe( )浓度在 0 .0 1～ 7.5 μg/2 5 m L范围内符合比耳定律。方法应用于天然水中痕量 Fe( )的测定 。

meso-四(4-羟基-3-甲氧基苯基)卟啉光度法测定汞(Ⅱ)

建立了一种以meso-四（4-羟基-3-甲氧基苯基）卟啉ET（4-H-3-MOP）P]为显色剂测定汞（Ⅱ）的分光光度法。在Triton X-l00存在下，于pH9．60Na2B4O7-NaOH缓冲液中，在室温条件下试剂与汞（Ⅱ）显色反应5min，可生成络合比为2：l的浅棕黄色配合物。配合物的最大吸收峰位于440nm，表观摩尔吸光系数为1．34×10^5L·mol^1·cm^1，汞（Ⅱ）的质量浓度在0～0．6μg／mL之间符合比尔定律，方法检出限为9．2×10^3μg／mL。在显色体系中加入三乙醇胺一酒石酸钾钠一氟化钠混合掩蔽剂后，用方法测定了化工厂和实验室废水中汞（Ⅱ），并与冷原子吸收法的结果一致，相对标准偏差不大于2．6％，加标回收率在99％～102％之间。

新型显色剂Meso-四(4-羟基-3-乙氧基苯基)卟啉的合成及其应用

合成了四（4-羟基-3-乙氧基苯基）卟啉，用元素分析、质谱、紫外-可见光谱、红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征，研究了该卟啉与铅离子的显色反应条件．结果表明，当pH=11．0时，在十二烷基磺酸钠存在下，沸水浴加热5min反应完全，在473nm处测得配合物的表观摩尔吸光系数为2．08×10^5L／（mol·cm），铅量在0-12μg／25mL范围内符合比尔定律，用此法成功地测定人发标准物质中的微量元素铅的含量．

meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉与钴(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了弱碱性介质中新试剂 meso-四 ( 3-氯 - 4磺酸苯基 )卟啉 ( m - Cl TPPS4 )与钴 (Ⅱ)的显色反应条件。不加任何辅助试剂 ,沸水浴中加热 ,m- Cl TPPS4 与 Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的 1∶ 1 ( M∶ L)配合物 ,其最大吸收波长为 42 6nm,表观摩尔吸光系数达 4.0× 1 0 5L· mol- 1·cm- 1。钴 (Ⅱ)含量在 0～ 5 .0 μg/2 5 m L范围内符合比耳定律。该方法应用于维生素 B12 中钴 (Ⅱ)的测定 。

meso-四(4-甲氧基苯基)卟啉分光光度法测定痕量铅的研究

研究了在 p H12和 Tween- 80存在下非水溶性试剂 meso-四 (4 -甲氧基苯基 )卟啉与铅的络合反应条件 ,形成的络合物的最大吸收波长为 4 6 7nm,组成摩尔比为 1∶ 1。铅含量在 0 .1— 8μg/ 10 m L范围内有较好的线性关系 ,表观摩尔吸光系数为 1.12× 10 5L· mol-1· cm-1。本方法应用于环境水样中痕量铅的测定 。

水溶性meso-四(4-氯-3-磺酸钠苯基)卟啉合成的改进

以非水溶性卟啉为原料合成水溶性卟啉meso-四（4-氯-3-磺酸钠苯基）卟啉,氯仿作溶剂,氯磺酸作为磺化试剂,与meso-四（4-氯苯基）卟啉反应,并确定其最佳反应条件为n（卟啉）∶n（氯磺酸）=1.33∶29.80,氯仿15 mL,温度60℃,反应时间2 h.该法较传统磺化方法反应温度低60～80℃且易于控制,不产生粘稠状的副产物,产物易于分离纯化,产率达11.4%.

5、10、15、20-四-[4-(p-磺酸苄氧基)-3-磺酸苯基]卟啉铑、钌、钯金属配合物的合成与表征

合成了水溶性 5、1 0、1 5、2 0 -四 -[4-( p-磺酸苄氧基 ) -3 -磺酸苯基 ]卟啉 ( H2 T[4-BOPS]PS· 7H2 O)及其Rh( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 8H2 O、Ru( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 1 2 H2 O、Pd( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 1 6H2 O金属配合物 .通过元素分析、Uv-vis、IR和 1 H

meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

报道了一种新型对称型卟啉化合物meso四(4辛氧基3甲氧基苯基)卟啉(TOMPPPH2)及其金属钌、钯配合物(Ru(DMF)2TOMPPP,PdTOMPPP)的合成,并通过可见光谱,红外光谱,核磁共振氢谱和元素分析等对这些卟啉化合物的结构进行了表征。

5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉的合成方法改进

用2种方法合成了5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉,实验表明:用氯仿作溶剂,氯磺酸作磺化剂比浓硫酸环境中磺化制备有明显的高的产率,且反应时间短、操作条件也相对简单.

四(4-羟基-3-苯偶氮基)苯基卟啉的合成、表征及光谱性能

以苯胺和对羟基苯甲醛为原料合成偶氮醛 ,并进一步与吡咯缩合得到一种新型的偶氮卟啉。通过元素分析、质谱、1 HNMR、UV Vis表征了其结构。探讨了其荧光性能。通过与四对羟基苯基卟啉的荧光性能的对比 ,发现有较大程度的荧光猝灭。

四(4-重氮基苯基)卟啉的合成及其与聚苯乙烯磺酸钠自组装的研究

Tetra(4-diazoniumbenzene)porphyrin(TDBP) was synthesized via diazo-reaction of tetra-(4-aminobenzene)porphyrin(TABP). From the analysis results of MALDI-TOF mass spectroscopy and FTIR,it was confirmed that the synthesized porphyrin derivative mainly consists of tetra(4-diazoniumbenzene) porphyrin with trace tri- and di-substituted compounds. The self-assembly of TDBP with poly(styrene sulfonate)(PSS) was carried out and a novel TDBP/PSS multilayer ultrathin film on silicon substrate was obtained. The self-assembled film is very sensitive to heat and light,after heating or irradiation of UV light,the thin film becomes very stable towards polar solvents such as DMF. The coupling reaction of TDBP with phenol and the thermal stability of TDBP were also investigated preliminary. [WT5HZ]

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉铂(Ⅱ)配合物的合成与热谱研究

以氯亚铂酸钾和自合成的5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉为原料合成了铂(Ⅱ)配合物。采用元素分析、电导测定、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了钯配合物的结构,对配合物的空间构型和成键性质进行了讨论。研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。结果表明:该配合物属于低自旋的平面正方形,配合物中离域π键和螯合环的形成使Pt-N键加强,配合物很稳定。