氨基醇砌块用于螺／环丙环类手性化合物的合成

手性氨基醇砌块3与5-(l-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮手性合成子4通过串联的不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应,得到了具有四个新的手性中心的氨基醇手性砌块/螺环/环丙烷类化合物7(44%～57%,de≥98%).通过元素分析,[α]20D,UV,IR,1HNMR,13C NMR,MS确认了它们的化学结构.本工作可以为含有某些活性官能团的多手性中心的复杂结构化合物提供新的合成策略.

新型手性β-氨基醇在羰基化合物催化不对称加成反应中的应用

目的 考察一种新型手性β-氨基醇 (I)催化剂在不对称反应中的立体化学控制效果 .方法 将自己研制的 (I)作为手性源用于醛的不对称乙基化反应及酮的不对称还原反应 ,运用气相色谱和旋光度测定的方法考察了各种底物在该催化体系中反应生成相应手性醇的光学产率和化学产率 ,研究了反应温度、反应时间及醛、催化剂、Et2 Zn的摩尔比等反应条件参数对醛催化烷基化反应的影响 .结果 醛的催化不对称烷基化反应中 ,1-苯基丙醇的光学产率达 74.1% ,化学产率达93.8% ;酮的不对称催化还原反应中 ,1-苯基乙醇的光学产率为 6 8.4% ,化学产率为 73.3% .

电喷雾-飞行时间质谱测定氨基醇类化合物及衍生物的准确质量

本文应用聚乙二醇400(PEG400)作内标,通过电喷雾-飞行时间质谱测定5个氨基醇类化合物及衍生物的准确质量,并考察了锥孔电压、锥孔温度等因素对准确质量测定的影响.

酰胺类驱避化合物与引诱物1-辛烯-3-醇缔合作用的研究

目的计算了43个酰胺类驱避化合物与蚊虫引诱物1-辛烯-3-醇的双分子缔合作用,研究了该缔合作用对驱避活性的影响,从而为驱避机理研究提供参考。方法使用Gaussian软件对43个驱避化合物单体及其双分子缔合体的三维分子结构进行构建和优化,通过Ampac 8.16转化获得缔合能量,利用Codessa2.7.10计算获得各类结构描述符、建立结构描述符与驱避活性之间的定量构效关系模型。结果驱避化合物与1-辛烯-3-醇的缔合距离、角度以及缔合能量分别是2.1-2.7 A°,102-175°和10-22 k J/mol;最佳四参数模型中R2为0.895 6,其中3个参数{ESP-WPSA-2 Weighted PPSA（PPSA2＊TMSA/1 000）[QuantumChemical PC]、Maximum bond order of a H atom和Moment of inertia C}来自驱避化合物单体,分别表示驱避化合物分子的总偏正电荷表面积、氢原子的最大键级以及碳原子的转动惯量,另外1个参数[1X GAMMA polarizability（DIP）]来自双分子缔合体,表示缔合体分子的极化度。结论本研究中的43个酰胺类驱避化合物与引诱物1-辛烯-3-醇之间存在缔合作用,而且该缔合作用对驱避活性影响显著。

高效液相色谱法测定β-氨基醇类药物中间体的含量及ee值

目的:建立高效液相色谱法测定生物转化液中2种β-氨基醇类手性药物中间体含量及ee值的方法。方法:以Chiralcel OJ-H为手性分离柱,正己烷-异丙醇(85:15)为流动相,检测波长273nm,进样量20μL。生物转化液用乙酸乙酯萃取后进行测定。结果:2种中间体的分离效果良好,2种中间体在0.25～1.25g/L范围内线性关系良好,它们的平均加样回收率分别为98.18%和98.86%。在测定中间体含量的同时,还能测定样品的ee值。结论:该方法准确灵敏,精密度好,适合于生物转化液中β-氨基醇类手性药物中间体的测定。

热脱附-气相色谱-质谱法同时测定工作场所空气中10种醇类和醚类化合物的含量

通过对比填充不同吸附剂的不锈钢吸附管对10种醇类和醚类化合物的吸附能力,优化热脱附条件,考察不同色谱柱和样品保存时间对测定结果的影响,提出了热脱附-气相色谱-质谱法同时测定工作场所空气中10种醇类和醚类化合物含量的方法。用填装Tenax GR的吸附管采集气体样品,采集完成后将吸附管两端封好,设置一次热脱附温度为220℃,二次热脱附温度为240℃,吹扫时间为4 min,进样时间为50 s,在上述条件下进行热脱附,脱附的气体进入气相色谱仪,采用DB-624毛细管色谱柱分离目标物,并用配电子轰击离子源的质谱仪在选择离子监测模式下检测。结果显示:10种醇类和醚类化合物的质量在10~300 ng内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.5~1.9 ng;对空白样品进行3个浓度水平的加标回收试验,回收率为70.5%~125%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.0%~20%;方法用于实际样品分析,正丁醇、异丁醇和仲丁醇被检出,检出量依次为0.013,0.007,0.008 mg·m^(-3)。

咪唑阴离子型碱性离子液体在水相中催化合成β-氨基醇

以芳香胺与环氧化合物为原料,水作为溶剂,在咪唑阴离子型碱性离子液体([Bmim]Im)催化下合成β-氨基醇,收率达84%以上。考察了催化剂的选择及用量、投料比、反应温度和[Bmim]Im重复使用次数等对反应收率的影响。得到的最佳工艺条件为:n(芳香胺)∶n(环氧化合物)=1∶1.2、反应温度为60℃。其中,[Bmim]Im循环使用5次时,反应收率仍达到79%以上。

六种氨基醇药物在1-萘万古霉素手性固定相上的对映体分离

在1-萘万古霉素手性固定相上分离了6种氨基醇类药物的对映体。考察了流动相中的酸、碱添加剂种类和浓度、溶质的化学结构对对映体分离的影响,同时探讨了手性识别机理。结果表明:普萘洛尔、比索洛尔、阿替洛尔、美托洛尔、索他洛尔和沙丁胺醇等6种药物的对映体在1-萘万古霉素手性柱上得到了完全分离,当甲醇流动相中冰乙酸和三乙胺添加剂量均为0.001%(体积分数)时,6种氨基醇的选择因子依次是1.16,1.36,1.15,1.10,1.18,1.16。

(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇的合成

目的研究拟β-肾上腺素(R)-(-)-1-(2-萘基)-2-N-甲基氨基乙醇(1)的合成方法.方法以β-萘乙烯(2)为原料,通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、选择性开环、催化氢化、甲酰化、还原等6步反应制备目标产物.结果与结论设计的合成路线以β-萘乙烯计,6步反应总收率为39.3%,ee值高达97%～99%,合成路线易行.目标产物的结构经质谱、红外光谱、1H-NMR和13C-NMR确证.

UMCM-1-NH_2的后合成修饰及在制备β-氨基醇反应中的应用

采用后合成修饰(PSM)技术将水杨醛锚装到UMCM-1-NH_2上,得到席夫碱功能化的多孔金属-有机骨架化合物UMCM-1-NH-Sal,在该化合物孔道内的席夫碱N、O原子上螯合铜离子得到UMCM-1-NH-Sal-Cu催化剂,并用核磁共振氢谱(1H NMR)、X射线衍射(PXRD)、热重分析(TG)、N_2吸附-脱附等手段对催化剂进行了表征,将其用于催化有机胺和环氧化物的开环反应制备β-氨基醇,结果表明该催化剂具有良好的催化效果.

超声-微波辅助合成2-吡啶基噁唑啉化合物

以吡啶甲酸和氨基醇为原料,1-乙基-3-(3-二甲基丙胺)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)和1-羟基苯并三氮唑一水物(HOBt.H2O)为缩合剂,得到β-羟基酰胺,产率在95%以上;再用三氯氧磷处理,得到β-氯代酰胺,产率在69%以上;最后在超声-微波辅助条件下,用NaOH的甲醇溶液处理β-氯代酰胺10min,合成2-吡啶基噁唑啉化合物,产率在86%以上。目标化合物的结构经1 H NMR及13 C NMR高分辨质谱确认。考察β-氯代酰胺、氢氧化钠的物质的量比、水和甲醇用量、辐照时间、微波功率以及反应温度对合成2-吡啶基噁唑啉化合物的影响,当氯代酰胺为1.6mmol时,其较优结果分别为1∶40、10和25mL、10min、80W以及50℃。

4-二甲氨基吡啶的催化作用

介绍了 4 -二甲氨基吡啶 ( DMAP)的合成。

卡铂联合紫杉醇对宫颈癌患者Th1/Th2类细胞因子的影响及疗效分析

目的探讨卡铂联合紫杉醇对宫颈癌患者Th1/Th2类细胞因子的影响及疗效分析。方法选取我院收治的宫颈癌患者190例,随机分为两组,对照组应用放疗治疗,观察组应用放疗联合卡铂+紫杉醇化疗。观察并对比两组患者的临床疗效、不良反应、治疗前后外周血Th1类细胞因子IL-2、IFN-γ、TNF-α及Th2类细胞因子IL-4、IL-5、IL-10水平、血清SCC-Ag及CYFRA21-1水平。结果观察组疗效显著优于对照组(P<0.05);两组胃肠道反应、骨髓抑制、肾功能损伤及肝功能损伤等不良反应发生率比较,差异无统计学意义(P>0.05);治疗后,观察组Th1类细胞因子IL-2、IFN-γ、TNF-α水平显著高于对照组(P<0.05),Th2类细胞因子IL-4、IL-5、IL-10水平显著低于对照组(P<0.05),血清SCC-Ag、CYFRA21-1水平显著低于对照组(P<0.05)。结论应用放疗联合卡铂+紫杉醇化疗治疗宫颈癌患者,可显著提高临床疗效,改善Th1/Th2类细胞因子表达水平,且不会额外增加严重毒副反应,值得临床推广应用。

禾草灵对映体在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上的拆分

将纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)涂敷于自制的球形氨丙基硅胶上,制备了手性固定相.在正相条件下,用高效液相色谱法在该固定相上直接拆分了农药禾草灵的外消旋体,并系统地选用了多种二元及三元流动相体系对样品进行拆分.实验结果表明,流动相中不同的醇类改性剂及其含量的不同对样品保留时间和立体选择性有不同程度的影响,选用异丙醇改性剂时样品的拆分效果较好,在三元流动相体系正己烷/异丙醇/乙醇中可以实现对禾草灵外消旋体快速有效的拆分.

α-(2,4-二氯-5-氟苯甲酰)-β-取代氨基丙烯酸酯的合成

以中间体2,4-二氯-5-氟苯甲酰乙酸甲酯为原料,通过与原甲酸三乙酯进行缩合,再与氨基化合物发生亲核取代反应,制备得到8种α-(2,4-二氯-5-氟苯甲酰)-β-取代氨基丙烯酸酯衍生物,并对它们的反应活性进行了研究。

双-2-萘甲酸烷基酯的分子内类立方烷光二聚体的手性拆分

双-2-萘甲酸多亚甲基二醇酯(N-Mn-N,n=2,3,4,5)在环己烷中进行光二聚反应的效率和产物的结构明显受链节长度的影响.N-M3-N生成反式-头头和顺式-头头两种结构的类立方烷,而N-M4-N和N-M5-N高产率、高区域选择性地生成反式-头头结构的类立方烷.更有意义的是,我们利用高效液相色谱成功拆分了反式-头头结构的分子内光二聚产物.

多取代1,4-戊二烯-3-醇的合成及其在螺环四氢喹啉衍生物合成中的应用

以取代邻氨基苯甲酸为起始原料,经6步反应合成了7个多取代1,4-戊二烯-3-醇(7a^7g);以7a^7g为原料,5 mol%Fe Cl3为催化剂,CH2Cl2为溶剂,于室温反应合成了7个螺环四氢喹啉衍生物(8a^8g),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征。采用X-射线单晶衍射研究了8d的晶体结构。结果表明:8d的晶胞参数a=14.001(3),b=12.335(2),c=11.587(3),α=90°,β=95.497(2)°,γ=90°,V=1 991.9(7)3,Z=4,μ=0.182 mm-1,F(000)=816.0,R[F2>2σ(F2)]=0.053 7,wR(F2)=0.132 5。

吴茱萸中一个新柠檬苦素化合物的分离鉴定（英文）

针对植物吴茱萸未成熟果实中柠檬苦素类化合物和喹啉类生物碱进行了系统的化学研究,从中分离并鉴定了11个柠檬苦素化合物包括一个新化合物6α-乙酰氧基-12α-羟基吴茱萸内酯醇1,以及三个已知甲基丁基喹啉类生物碱。新化合物1的结构通过对各种光谱方法获得数据的详尽分析得到确定。甲基丁基喹啉类生物碱为吴茱萸中首次报道。

N-(4-取代苯基-噻唑-2-基)香豆素类亚胺化合物的合成及抑菌活性研究

由含不同取代基的水杨醛与乙酰乙酸乙酯在哌啶存在下反应,得到乙酰基香豆素中间体,再与氨基硫脲缩合,得到含香豆素基的缩氨基硫脲化合物,继而与α-溴代芳基酮发生缩合反应,合成了9个未见报道的新的N-(4-取代苯基-噻唑-2-基)香豆素类亚胺化合物,其结构用IR,1H NMR和HRMS进行了确证,初步生物活性测定实验证明部分目标化合物具有良好的抑菌活性.