2D NMR技术在石油测井中的应用

近几年,2D NMR技术得到迅速发展,特别是在核磁共振测井领域.该文将主要介绍2D NMR技术的脉冲序列、弛豫原理以及2D NMR技术在石油测井中应用.2D NMR技术是在梯度场的作用下,利用一系列回波时间间隔不同的CPMG脉冲进行测量,利用二维的数学反演得到2D NMR.2D NMR技术可以直接测量自扩散系数、弛豫时间、原油粘度、含油饱和度、可动水饱和度、孔隙度、渗透率等地层流体性质和岩石物性参数.从2D NMR谱上,可以直观的区分油、气、水,判断储层润湿性,确定内部磁场梯度等.2D NMR技术为识别流体类型提供了新方法.

2-甲硫基-7(5)-取代-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯的区域选择性合成与2D NMR研究

利用3-甲硫基-4-乙氧羰基-5-氨基-1H-吡唑分别与甲基/芳基烯胺酮反应,合成了8种新的化合物2-甲硫基-7-取代-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯(3a～3g)和2-甲硫基-5-甲基-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯(4a).化合物的结构均经元素分析,IR,1HNMR,MS所证实,异构体3a和4a的结构进一步由13CNMR,HMQC和HMBC确认.同时,探讨了区域选择性合成吡唑并[1,5-a]嘧啶类化合物可能的反应机理,并对部分化合物杀菌活性进行了测试.

2D NMR方法研究抗癌药物冬凌草乙素的结构与谱线归属

用异核化学位移相关谱、远程异核化学位移相关谱和同核化学位移相关谱等现代核磁共振技术对抗癌中草药冬凌草中分离出的抗癌、抗菌有效成分冬凌草乙素分子的^(13)C和~1H化学位移进行了完全归属,为冬凌草乙素分子溶液中的三维空间结构研究提供了可靠的结构参数。

用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型

用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3＇和C-4＇相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2＇的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3＇trans-δC-3＇cis)>1ppm。

2D NMR对Sarcophine所有~1H NMR和^(13)C NMR归属的指定

从中国南海软珊瑚Sarcophyton molle中分离得到大环二萜内酯Sarcophine(1)。本文利用~1H-~1HCOSY,HMQC,HMBC等二维谱手段首次对Sarcophine所有~1H NMR、^(13)C NMR的信号归属进行了完全的指定。并第一次报道了其^(13)C NMR数据。

泽泻抑制尿草酸钙结石形成活性成分的2DNMR分析

从中药泽泻[Alismaorientalis(Sam.)Juzep.]抑制尿草酸钙结石形成的活性部位分离得到3个化合物,并鉴定为alisolF24-acetate、alisolA24acetate和alismoxide.首次应用1H-1HCOSY、HMQC和HMBC等2DNMR技术对alisolF24-acetate的氢信号进行全归属.

一系列薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基-(1→2)和(1→4)-β-D葡萄糖甙的~1H和^(13)C NMR归属(英文)

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-α-鼠李糖基--β-D葡萄糖甙的1H和13C核磁共振谱线．这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙（1），薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基（1→2）-β-D葡萄糖甙（2），薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基（1→4）-β-D葡萄糖甙（3），薯蓣皂甙元［-α-鼠李糖基-（→2）］-α-L鼠李糖基→-（1→4）-β-D葡萄糖甙（4）以及薯蓣皂甙元[-α-L鼠李糖基-（1→2）]-β-D阿拉伯糖基-（1→4）-β-D葡萄糖甙（5）．

小花棘豆中黄酮甙的2D—NMR研究(英文)

利用2D-NMR并结合其它理化方法研究了从豆科植物小花棘豆中分得的一种黄酮甙:山奈酚-3-O-芸香糖甙的化学结构;该成分系首次从棘豆属植物中分得。

Co(3,3-tri)(ibn)Cl]^(2+)异构体的2D NMR及其分布规律的研究

利用一维及二维核磁共振谱,如gCOSY和NOESY,对合成的5个[Co（3,3tri）（ibn）Cl]2+几何异构体在溶液中的结构进行了解析,与柱色层方法分离出的五带配合物对照的结果是:b1=m4;b2=m2;b3=m1;b4=m3及b5=f3.利用量子化学从头算方法,从能量角度解释了配合物异构体的分布规律.

2D NMR对荠菜中的一个黄酮苷进行结构解析

对荠菜中分离得到的一个黄酮苷类化合物2″-O-α-L-阿拉伯糖异荭草苷进行了分离和结构解析,为荠菜进一步的开发利用提供依据.利用溶剂提取法和大孔树脂色谱、聚酰胺色谱、SephadexLH-20及高效液相半制备色谱手段进行提取分离,并通过理化性质和波谱分析鉴定了该化合物的结构,采用二维核磁共振(2DNMR)技术对其1H和13C化学位移信号进行了全归属.

川续断中的一个三萜皂苷结构的2D NMR解析

从川续断(Dipsacus asperoidesC.Y.ChengetT.M.Ai)的根中分离得到了2个三萜皂苷.该文结合其理化性质,并通过波谱分析(ESI-MS,1H NMR,13C NMR,1H-1HCOSY,HMQC,HMBC)鉴定了化合物1的结构为3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖齐墩果酸28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯苷,且报道了1H NMR谱的全归属.

西北风毛菊中一个新的桉烷型倍半萜酯的2D NMR研究

从菊科药用植物西北风毛菊 (SaussureaPetroviiLipsch)中首次分离得到一新的桉烷型倍半萜酯———西北风毛菊素 ( petroviin) .采用1 H 1 HCOSY、HMQC、HMBC及NOESY二维谱技术鉴定了此化合物的化学结构及构型 ,并对其1 H和1

2D NMR对苦味西葫芦果实中的一个三萜皂苷进行结构解析(英文)

通过核磁共振谱并结合文献对一个三萜皂苷葫芦素E 2-O--βD-葡萄糖苷进行结构解析.通过2D NMR(1H-1H COSY、HMQC和HMBC)进行了NMR全归属.

瓦布贝母中一生物碱的2DNMR研究

从家种川贝瓦布种（ＦｒｉｔｉｌｌａｒｉａＷａｂｕｅｎｓｉｓＳ．Ｙ．ＴａｎｇｅｔＳ．Ｃ．Ｙｕｅｈ）鳞茎中分离出一生物碱，西贝素氮氧化合物，用ＤＥＰＴ技术以及~１Ｈ－~１ＨＣＯＳＹ、^（１３）Ｃ－~１ＨＣＯＳＹ，^（１３）Ｃ－~１ＨＣＯＬＯＣ、~１Ｈ－~１ＨＮＯＥＳＹ二维核磁共振技术对其化学结构及构型进行了研究，并全归属了该生物碱的~１Ｈ、^（１３）ＣＮＭＲ的化学位移。

用2DNMR研究一对差向异构体的化学结构

从刺南蛇藤中首次分离到一对差向异构体，用ＮＭＫ方法（ＨＮＭＲ，￣（１３）ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ，￣１－￣１ＨＣＯＳＹ，￣（１３）Ｃ－￣１ＨＣＯＳＹ，ＮＯＥＳＹ，ＨＭＢＣ）并结合其它结构信息，确定其化学结构为；１α，６β，８α，１３－四乙酰氧基－９α－苯甲酰氧基－β－二氢沉香呋喃（１）和１α，６β，８α，１３－四乙酰氧基－９β－苯甲酰基－β－二氢沉香呋喃（２）．其中１为新化合物，命名为Ｃｅｌａｓｔｒｉｎｅ。

白桦酯酸7＇，8＇一二羟基肉桂酸脂的2DNMR研究

从产于甘肃的高山绣线菊植物中分离出一种新的化合物：白桦酯酸７＇，８＇一二羟基肉桂酸脂．利用ＭＳ，ＩＲ，１Ｄ和２ＤＮＭＲ技术，其中包括１Ｈ—１ＨＣＯＳＹ，１Ｈ—１３ＣＣＯＳＹ，１Ｈ—１３ＣＣＯＬＯＣ等对１Ｈ和１３Ｃ谱进行了归属．

用2DNMR确定黄酮醇-3-O-L-吡喃鼠李糖(1→2)-L-呋喃阿拉伯糖甙的双糖结构

用2DNMR（1H－1HCOSY和1H－13CCOSY）技术研究了从鹰瓜花中分离到的黄酮醇-3-O-吡喃鼠李糖基呋喃阿拉伯糖甙的双糖结构，明确其双糖为1→2连接．

大戟属植物中二萜酯和倍半萜甙结构的2D NMR研究

从阿勒颇侧大戟和巨枝大戟全草中分别得到的一个巨大戟烷型二萜酯和一个倍半萜甙，利用1H－1HCOSY；HMQC，RMBC等2DNMR技术归属了所有质子和碳的化学位移信号，并准确指定了二萜酯中每个酯基以及倍半萜甙中糖的连接位置．

阴山大戟中一个对映海松烷型二萜2D NMR全归属(英文)

从阴山大戟的根部首次分到一个已知的对映-海松烷型二萜,3α,19-dihydroxyl-ent-pimara-9,15-diene,通过二维波谱方法(1 H-1 H COSY,HMBC,HMQC,ROESY)确定了其结构,并且首次此化合物的H谱和C谱数据进行了全归属.

甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的核磁共振研究──1.甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的2D NMR谱研究

用500MHz超导核磁共振谱仪测定了甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的二维异核多量子化学位移相关谱和二维相敏NOESY谱，由此归属了共聚物的碳谱和氢谱，结果表明，聚合物是以无规共聚物为主，其中有一部分是以头一头（或尾一尾）相接的．文中还以反门控去偶测得其共聚含量．