2-甲硫基-7(5)-取代-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯的区域选择性合成与2D NMR研究

利用3-甲硫基-4-乙氧羰基-5-氨基-1H-吡唑分别与甲基/芳基烯胺酮反应,合成了8种新的化合物2-甲硫基-7-取代-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯(3a～3g)和2-甲硫基-5-甲基-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯(4a).化合物的结构均经元素分析,IR,1HNMR,MS所证实,异构体3a和4a的结构进一步由13CNMR,HMQC和HMBC确认.同时,探讨了区域选择性合成吡唑并[1,5-a]嘧啶类化合物可能的反应机理,并对部分化合物杀菌活性进行了测试.

一系列薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基-(1→2)和(1→4)-β-D葡萄糖甙的~1H和^(13)C NMR归属(英文)

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-α-鼠李糖基--β-D葡萄糖甙的1H和13C核磁共振谱线．这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙（1），薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基（1→2）-β-D葡萄糖甙（2），薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基（1→4）-β-D葡萄糖甙（3），薯蓣皂甙元［-α-鼠李糖基-（→2）］-α-L鼠李糖基→-（1→4）-β-D葡萄糖甙（4）以及薯蓣皂甙元[-α-L鼠李糖基-（1→2）]-β-D阿拉伯糖基-（1→4）-β-D葡萄糖甙（5）．

Co(3,3-tri)(ibn)Cl]^(2+)异构体的2D NMR及其分布规律的研究

利用一维及二维核磁共振谱,如gCOSY和NOESY,对合成的5个[Co（3,3tri）（ibn）Cl]2+几何异构体在溶液中的结构进行了解析,与柱色层方法分离出的五带配合物对照的结果是:b1=m4;b2=m2;b3=m1;b4=m3及b5=f3.利用量子化学从头算方法,从能量角度解释了配合物异构体的分布规律.

用2DNMR确定黄酮醇-3-O-L-吡喃鼠李糖(1→2)-L-呋喃阿拉伯糖甙的双糖结构

用2DNMR（1H－1HCOSY和1H－13CCOSY）技术研究了从鹰瓜花中分离到的黄酮醇-3-O-吡喃鼠李糖基呋喃阿拉伯糖甙的双糖结构，明确其双糖为1→2连接．

甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的核磁共振研究──1.甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的2D NMR谱研究

用500MHz超导核磁共振谱仪测定了甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的二维异核多量子化学位移相关谱和二维相敏NOESY谱，由此归属了共聚物的碳谱和氢谱，结果表明，聚合物是以无规共聚物为主，其中有一部分是以头一头（或尾一尾）相接的．文中还以反门控去偶测得其共聚含量．

一系列薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖基-(1→2)和(1→3)-β-D葡萄糖甙的~1H和^(13)C NMR归属(英文)

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙的1H和13C核磁共振谱线．这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙（1），薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖基-（1→2）-β-D葡萄糖甙（2），薯蓣皂甙元，-β-D葡萄糖基-（1→3）-β-D葡萄糖甙（3），薯蓣皂甙元[-β-D葡萄糖基-（1→2）-β-D葡萄糖基（1→3）-β-D葡萄糖甙（4）以及薯蓣皂甙无[-α-L鼠李糖基-（1→2）]-β-D葡萄糖基-（1→3）-β-D葡萄糖甙（5）．

一种环烯醚萜甙(8-O-acetyl-shanzhiside methylester)的2D NMR

利用二维核磁共振（2DNMR）技术对从独一味植物中分离的环烯醚萜甙化合物进行1H和13CNMR的归属，并确定其糖与甙的接点。

2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的~1H和^(13)CNMR研究

通过2D NMR技术对5个2,4,8,10-四卤代-6-硫-12-H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的1H和13C NMR信号进行了准确的归属,获得了所有芳环碳原子的P-C和部分质子的P-H偶合常数,3/9位质子的5JPH属于折线型偶合,偶合常数为0.9~1.0 Hz.

含手性膦配体3-MBPA的铂(Ⅱ)配合物的2D NMR研究

利用一维和二维ＮＭＲ 技术， 对含有手性膦配体的铂配合物ｔｒａｎｓ［ Ｐｔ（３ＭＢＰＡＨ）２Ｃｌ２］（１） 和ｔｒａｎｓ（Ｐｔ（３ＭＢＰＡ）（３ＭＢＰＡＨ）Ｃｌ）（２） 进行１Ｈ 和１３ＣＮＭＲ 谱分析，否定了化合物（２） 的结构为ｔｒａｎｓ［Ｐｔ（３ＭＢＰＡ）２］ 的可能，归属了所有的１Ｈ 和１３Ｃ ＮＭＲ 谱线。

配合物Ru(dcbpy)(phen)_2(PF_6)_2的2D-NMR分析

用一维ＮＭＲ方法研究了新型电化学发光探针Ｒｕ（ｄｃｂｐｙ）（ｐｈｅｎ）２（ＰＦ６）２的立体结构，借助二维１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ和１Ｈ－１３ＣＣＯＳＹ实验技术对其氢谱和碳谱进行了完全的归属，并给出了其氢谱和碳谱的化学位移值。

含手性膦配体2-MBPA铂(Ⅱ)配合物的2DNMR

利用一维和二维ＮＭＲ技术，对含有手性膦配体的铂配合物ｃｉｓ－〔Ｐｔ（２－ＭＢＰＡＨ）２Ｃｌ２〕（１），ｔｒａｎｓ－〔Ｐｔ（２－ＭＢＰＡＨ）２Ｃｌ２〕（２），ｃｉｓ－〔Ｐｔ（２－ＭＢＰＡ）２〕（３）和ｃｉｓ－〔Ｐｔ（２－ＭＢＰＡ）（２－ＭＢＰＡＨ）Ｃｌ〕（４）进行１Ｈ和１３ＣＮＭＲ谱分析，区分了化合物（３）和（４），归属了糖苷部分的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ谱线。

苦参生物成碱的二维核磁共振谱(2D—NMR)研究——Ⅰ.中国东北产苦参中的N-甲基金雀儿碱与氧化槐根碱的2D—NMR研究(英文)

由我国东北产的苦参中分离出七种生物碱。由MS、IR及2D-NMR鉴定为:(+)-苦参碱、(+)-氧化苦参碱、5α-羟基苦参碱、N-甲基金雀儿碱、9α-羟基苦参碱及氧化槐根碱。另一个生物碱(6)的化学结构尚在鉴定之中。本课题采用了二种2D-NMR技术,H-H相关谱(300、400及500MHz)及C-H相关谱(H:300MHz;C:75MHz)。先发表其中两个生物碱的2D-NMR,其它将陆续发表。

棉子糖乙酰化物的2D-NMR研究

应用氢-氢和碳-氢相关谱(~1H-~1H COSY and^(13)C-~1H COSY),同核和异核J-分解谱(JRES and HETJRES),异核中继相干传递二维谱(RELAY)和异核远程化学位移相关谱(COLOC)研究了棉子糖乙酰化物的化学结构,并对COLOC及RELAY实验的参数取值进行了讨论。结果表明,二维核磁共振技术特别是COLOC对于确定配糖体糖基的连接顺序和连接位置是十分有效的方法。

见血封喉中Glucostrophalloside的2D-NMR研究

目的:研究植物见血封喉正丁醇提取物中一个二糖甲型强心苷的化学结构。方法:应用1D和2D-NMR技术,如1H-NMR、13C-NMR、1H-1H COSY、HSQC、HMBC、HSQC-TOCSY、ROESY等解析并鉴定该化合物结构。结果:根据光谱数据结合文献报道,化合物1鉴定为glucostrophalloside。结论:本研究首次报道了化合物1的核磁数据,并对该化合物的1H NMR和13C NMR信号进行了全归属和详细分析。

~1H-^(13)C 2-D NMR光谱技术在麦草木素结构研究中的应用

对麦草二氧六环木素分别进行了~1H-NMR、^(13)C-NMR和2D-HMQCNMR光谱分析。研究结果表明二维2D-HMQCNMR光谱技术可较好揭示麦草木素的结构特征,克服~1H-NMR和^(13)C-NMR光谱的吸收峰重叠以及多糖的干扰问题。

利用2D-NMR确定楤木皂甙的结构

本文利用2D-NMR(~1H-~1H CosY,^(13)C-~1H CosY,2D-NOE)确定了楤木皂甙S_2中糖的种类及其连接顺序。

3'(,3")-(二)甲酰基(二)苯并冠醚的2D NMR研究

测定了3＇(, 3＂)-(二)甲酰基(二)苯并冠醚(1～7)的~1H、^(13)C谱,首次结合~1H-~1HCOSY、^(13)C-~1H COSY、COLOC二维谱对这些化合物的~1H、^(13)C化学位移进行了归属。用NOESY谱确定了合成产物冠4、冠5的结构,并对溶液中的构象异构体及其溶剂影响进行了初探。作者以冠1～8的~1H、^(13)C谱的归属为参照,提出了正确归属冠醚醚环上次甲基~1H、^(13)C化学位移的一般规则。

新的4′-去甲表鬼臼衍生物的2D NMR研究

采用1 H 1 HCOSY、NOESY、1 H 1 3CHMQC及HMBC二维NMR技术鉴定了 2个新合成的 4β 5 氟尿嘧啶取代 4′ 去甲表鬼臼毒衍生物 ,并对它们的1 H和1 3CNMR谱峰进行了全归属 .

植物细胞壁物质在DMSO-d_(6)/HMPA-d_(18)中的溶液态2D HSQC NMR分析

细胞壁物质凝胶是细胞壁物质直接在核磁共振管中与氘代溶剂生成的产物,无须分离成分就可以获得细胞壁良好分辨的2D 13C-1H相关核磁共振谱(2D HSQC NMR).为此选用氘代二甲基亚砜(DMSO-d6)、氘代二甲基亚砜/氘代吡啶(DMSO-d6/pyridine-d5)和氘代二甲基亚砜/氘代六甲基磷酰三胺(DMSO-d6/HMPA-d18)这3种溶剂溶解白杨(被子植物)细胞壁,DMSO-d6/HMPA-d18下得到的图谱信号最丰富,且很容易获得羟基苯基相关信号,所以DMSO-d6/HMPA-d18提高了图谱的分辨率和强度.将DMSO-d6/HMPA-d18应用于松树(裸子植物)的二维核磁结构表征中,图谱显示了高分辨率的多糖相关性和木质素结构.该法适用于植物的细胞壁物质检测,因此这种DMSO-d6/HMPA-d18下的2D HSQC NMR研究是一种更快速,绿色的植物细胞壁结构的评估方法.

8,2’-O-环化-9β-D-腺嘌呤阿拉伯糖苷的NMR及结构研究

8,2＇-O-环化-9β-D-腺呤阿拉伯糖苷是阿糖腺苷合成过程中的一个关键性中间体,该化合物的NMR数据只有~1H-NMR谱的糖环1＇位质子化学位移和偶合常数的报道,^(13)C-NMR谱未曾报道。本文用2D-NMR、NOE-DIF等技术,对它的~1H、^(13)C-NMR谱进行归属,进一步明确了它的结构。