2D NMR技术在石油测井中的应用

近几年,2D NMR技术得到迅速发展,特别是在核磁共振测井领域.该文将主要介绍2D NMR技术的脉冲序列、弛豫原理以及2D NMR技术在石油测井中应用.2D NMR技术是在梯度场的作用下,利用一系列回波时间间隔不同的CPMG脉冲进行测量,利用二维的数学反演得到2D NMR.2D NMR技术可以直接测量自扩散系数、弛豫时间、原油粘度、含油饱和度、可动水饱和度、孔隙度、渗透率等地层流体性质和岩石物性参数.从2D NMR谱上,可以直观的区分油、气、水,判断储层润湿性,确定内部磁场梯度等.2D NMR技术为识别流体类型提供了新方法.

[Co(pema)(amp)Cl]^(2+)体系一面式异构体的结构解析及其优势构型

仅合成得到 [Co(pema) (amp)Cl] 2 + 体系配合物的一个面式异构体 (pema =N ( 2 吡啶甲基 )乙二胺 ,amp =2 甲氨基吡啶 ) .利用二维核磁共振技术与单晶X ray衍射法平行解析了该异构体的结构 .结果显示结构中存在C—H…π相互作用 .用RHF/LANL2DZ对该体系可能的异构体进行结构、能量优化 ,可能形成C—H…π相互作用的异构体具有较好的稳定性 .C—H…π相互作用对含吡啶环的 [CoN5Cl] 2 + 系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用 .

2-甲硫基-7(5)-取代-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯的区域选择性合成与2D NMR研究

利用3-甲硫基-4-乙氧羰基-5-氨基-1H-吡唑分别与甲基/芳基烯胺酮反应,合成了8种新的化合物2-甲硫基-7-取代-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯(3a～3g)和2-甲硫基-5-甲基-3-吡唑并[1,5-a]嘧啶甲酸乙酯(4a).化合物的结构均经元素分析,IR,1HNMR,MS所证实,异构体3a和4a的结构进一步由13CNMR,HMQC和HMBC确认.同时,探讨了区域选择性合成吡唑并[1,5-a]嘧啶类化合物可能的反应机理,并对部分化合物杀菌活性进行了测试.

2D NMR方法研究抗癌药物冬凌草乙素的结构与谱线归属

用异核化学位移相关谱、远程异核化学位移相关谱和同核化学位移相关谱等现代核磁共振技术对抗癌中草药冬凌草中分离出的抗癌、抗菌有效成分冬凌草乙素分子的^(13)C和~1H化学位移进行了完全归属,为冬凌草乙素分子溶液中的三维空间结构研究提供了可靠的结构参数。

金翼黄芪甙A的化学结构和绵毛黄芪甙ⅩⅤ及7,2′-二羟基-3′,4′二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-葡萄糖甙二维核磁共振谱的研究

从金翼黄芪中分离出金翼黄芪甙A(Ⅰ),绵毛黄芪甙XV (Ⅱ),7,2′-二羟基-3′,4′-二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-葡萄糖甙(Ⅲ),大豆皂甙Ⅰ,胡萝卜甙及β-谷甾醇。Ⅰ为新化合物,确定其结构为3-O-[α[-L-鼠李吡喃糖基(1→2)-D-木吡喃糖基]-环黄芪醇。并应用二维核磁共振相关谱对Ⅱ和Ⅲ的~1H和^(13)C化学位移信号进行了全面归属。

用2D NMR研究凯林内酯酰化物的相对构型

用2D NMR对钙离子拮抗活性成分Pd-Ia的结构进行了深入研究,确切归属了全部碳氢信号,纠正了文献中甲基信号归属的错误。并以此为参考,指定了这类化合物母核碳信号的归属,从而修正了文献中用角甲基碳化学位移值之差决定其C-3＇和C-4＇相对构型的有关内容,发现在顺式构型中,连接在C-2＇的两个角甲基碳化学位移差值大于或等于2ppm,而在反式构型中,这个差值小于或等于2ppm,且△(δC-3＇trans-δC-3＇cis)>1ppm。

[Co(N-(3-Aminopropyl)-1,3-propanediamine)(2-(Aminomethyl)pyridine) Cl][ZnCl_4]的一对差向异构体的合成及晶体结构

用过氧化物法合成了 [Co(3,3-tri)(amp)Cl][ZnCl4]的两个经式异构体，晶体结构解析表明两者互为差向异构体。其中反式异构体 (仲氢相对于 Cl)晶体属单斜晶系，空间群 C2/c， a=2.7663(7)nm， b=0.9505(1)nm， c=1.8288(4)nm，β =105.57(2)°， V=4.632(1)nm3， Dc=1.706g· cm-3， Z=8， F000=2432.00，μ (MoKα )=23.51cm-1， R=0.033， Rw=0.041；顺式异构体 (仲氢相对于 Cl)晶体属三斜晶系，空间群， a=1.0790(2)nm， b=1.1749(1)nm， c=0.8920(1)nm，α =90.73(1)°，β =109.573(9)°，γ =80.60(1)°， V=1.0500(2)nm3， Dc=1.71g· cm-3， Z=2， F000=548.00，μ (MoKα )=25.73cm-1， R=0.022， Rw=0.030。两异构体中 Co3＋为六配位，其差异仅表现在 3,3-tri仲胺上氢的取向不同。

2D NMR对Sarcophine所有~1H NMR和^(13)C NMR归属的指定

从中国南海软珊瑚Sarcophyton molle中分离得到大环二萜内酯Sarcophine(1)。本文利用~1H-~1HCOSY,HMQC,HMBC等二维谱手段首次对Sarcophine所有~1H NMR、^(13)C NMR的信号归属进行了完全的指定。并第一次报道了其^(13)C NMR数据。

泽泻抑制尿草酸钙结石形成活性成分的2DNMR分析

从中药泽泻[Alismaorientalis(Sam.)Juzep.]抑制尿草酸钙结石形成的活性部位分离得到3个化合物,并鉴定为alisolF24-acetate、alisolA24acetate和alismoxide.首次应用1H-1HCOSY、HMQC和HMBC等2DNMR技术对alisolF24-acetate的氢信号进行全归属.

识别储层流体的(T_2,T_1)二维核磁共振方法

二维核磁共振识别和评价储层流体是测井技术的发展方向。通过数值模拟与岩心实验,系统研究了(T2,T1)二维核磁共振方法在不同储层、不同信噪比以及不同采集参数条件下识别流体的效果。结果表明:(T2,T1)方法识别气层具有优势,通过优选最小等待时间测量值,即使信噪比为20,(T2,T1)方法也能很好地分辨束缚水、可动水和气。在油层,(T2,T1)二维核磁共振方法与双TW测井方法相比,可以识别的油的粘度范围增大。在油水同层,当可动水和油的T2值有足够大的差异时,(T2,T1)二维核磁共振方法可以有效区分可动水和油;当可动水与油在T2分布上重叠严重时,(T2,T1)二维核磁共振方法无法分辨水和油。(T2,T1)二维方法识别油水层的效果不如(T2,D)二维核磁共振方法。

一系列薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基-(1→2)和(1→4)-β-D葡萄糖甙的~1H和^(13)C NMR归属(英文)

用同核和异核二维核磁共振方法全归属了一系列合成的薯蓣皂甙元-α-鼠李糖基--β-D葡萄糖甙的1H和13C核磁共振谱线．这些薯蓣葡萄糖甙是薯蓣皂甙元-β-D葡萄糖甙（1），薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基（1→2）-β-D葡萄糖甙（2），薯蓣皂甙元-α-L鼠李糖基（1→4）-β-D葡萄糖甙（3），薯蓣皂甙元［-α-鼠李糖基-（→2）］-α-L鼠李糖基→-（1→4）-β-D葡萄糖甙（4）以及薯蓣皂甙元[-α-L鼠李糖基-（1→2）]-β-D阿拉伯糖基-（1→4）-β-D葡萄糖甙（5）．

[Co(3,3-tri)(amp)Cl]^(2+)四个经式异构体的NMR研究

利用一维及二维核磁共振谱,如gCOSY和NOESY,对合成的4个[CO(3,3-tri)(amp)Cl]^(2+)经式异构体的溶液结构进行了解析,与柱色层方法分离出的四带配合物对照的结果是:b1=m2;b2=m_4;b_3=m1;b4=m3.

小花棘豆中黄酮甙的2D—NMR研究(英文)

利用2D-NMR并结合其它理化方法研究了从豆科植物小花棘豆中分得的一种黄酮甙:山奈酚-3-O-芸香糖甙的化学结构;该成分系首次从棘豆属植物中分得。

皂苷Tb 2个糖基化产物的NMR研究

利用1 H NMR、13 C NMR、COSY、HSQC和HMBC等多种核磁共振技术,结合MS技术,确认了皂苷Tb的2个糖基化产物的结构,即偏诺皂苷元-3-O-α-D-葡萄糖-(1→3)-[α-L-鼠李糖-(1→2)]-β-D-葡萄糖苷(1)和偏诺皂苷元-3-O-α-D-葡萄糖-(1→4)-α-D-葡萄糖-(1→3)-[α-L-鼠李糖-(1→2)]-β-D-葡萄糖苷(2).化合物1和2为新化合物,对其1 H NMR和13 CNMR信号分别进行了全归属和详细分析.

Co(3,3-tri)(ibn)Cl]^(2+)异构体的2D NMR及其分布规律的研究

利用一维及二维核磁共振谱,如gCOSY和NOESY,对合成的5个[Co（3,3tri）（ibn）Cl]2+几何异构体在溶液中的结构进行了解析,与柱色层方法分离出的五带配合物对照的结果是:b1=m4;b2=m2;b3=m1;b4=m3及b5=f3.利用量子化学从头算方法,从能量角度解释了配合物异构体的分布规律.

2-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-6-芳基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑的NMR谱研究(英文)

许多文献已报道,含有咪唑[2,1-b][1,3,4]噻唑环的衍生物具有抗癌、抗结核、抗菌、抗真菌、抗惊厥、止痛等活性.该文合成了一个新的在医药方面具有潜在应用价值的咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑衍生物,即2-(2-苯并噁唑啉酮-3-甲基)-6-苯基-咪唑[2,1-b][1,3,4]噻二唑,并利用2D NMR技术对其1H NMR和13C NMR谱进行了全归属.

[Co(2,3-tri)(amp)Cl][ZnCl_4]体系中部分几何经式异构体的结构测定

利用单晶X射线衍射分析了Co23triampClZnCl423tri=N2Aminoethyl13propanediamineamp=2Aminomethylpyridine体系中的一异构体m3Co23triampClZnCl4·2.5H2O结构用二维核磁共振DQCOSY和NOESY技术联合解析了另两个异构体m2Co23triampClZnCl4及m4Co23triampClZnCl4在溶液中的结构。结构解析显示它们为该体系的三个几何经式异构体。解析的晶体结构属中心对称的空间群表明它是外消旋的对映体。

2D NMR对荠菜中的一个黄酮苷进行结构解析

对荠菜中分离得到的一个黄酮苷类化合物2″-O-α-L-阿拉伯糖异荭草苷进行了分离和结构解析,为荠菜进一步的开发利用提供依据.利用溶剂提取法和大孔树脂色谱、聚酰胺色谱、SephadexLH-20及高效液相半制备色谱手段进行提取分离,并通过理化性质和波谱分析鉴定了该化合物的结构,采用二维核磁共振(2DNMR)技术对其1H和13C化学位移信号进行了全归属.

[Co(N-(2-Aminoethyl)-1,3-propanediamine)(1,2-diamino-2-methylpropane)Cl][ZnCl_(4)]配合物部分异构体的结构解析

利用过氧化物合成分解法制备得到一新的 [Co(N-(2-Aminoethyl)-1,3 propanediamine)(1,2-diamino-2-methylpropane)Cl]^(2＋)体系配合物，并用柱层析分离得到部分几何异构体。用单晶 X-射线衍射分析方法解析了其中一反式（三元胺仲氮上的氢相对于 Cl）经式异构体的晶体结构，用二维核磁共振技术的同核质子相关 gCOSY及 NOESY谱解析了其中一顺式（三元胺仲氮上的氢相对于 Cl）经式异构体在溶液中的结构。

2-乙酰氨基-2-[2-(4-正辛基苯基)乙基]丙二酸二乙酯的环合反应

在多聚磷酸催化下,利用2-乙酰氨基-2-[2-(4-正辛基苯基)乙基]丙二酸二乙酯发生环合反应,分别得到主要产物四氢萘酮化合物2和噁唑化合物3.经红外光谱、核磁共振氢谱及碳谱、质谱和二维核磁共振氢谱及碳谱确证了噁唑化合物3的结构;经红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱、质谱及还原、水解和成盐反应确证了四氢萘酮化合物2的结构.