2H-氮杂卓衍生物[1,5]迁移反应的光谱学特征

氮杂卓化合物存在1H-,2H-,3H-和4H-共4个互变异构体,其中,2H-,3H-系统是最重要的。2H-氮杂卓母体化合物很不稳定,4位存在叔-丁基,并且环上含有丙硫基(PrS-)取代基的2H-氮杂卓,不仅发生H迁移,也能发生PrS-迁移,向较稳定的3H-氮杂卓异构化。以2,7-二甲氧基-4-甲基-2H-氮杂卓为原料,通过与Pr-SH的取代反应,合成7-甲氧基-4-甲基-2-PrS-2H-氮杂卓,并讨论分析产物的[1,5]迁移反应。通过IR、1HNMR、13CNMR、MS检测表明,在室温条件下,4位存在甲基的2H-氮杂卓衍生物,选择性地发生[1,5]PrS-迁移,生成3H-氮杂卓,而且此异构化反应速度比叔-丁基存在时的情况更快。

消旋3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的合成及其催化结晶诱导法手性拆分

合成了3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的消旋体,对所合成到的消旋体化合物进行了手性拆分实验研究,找到了以焦谷氨酸为手性拆分结晶试剂,5-硝基水杨醛为不对称结晶诱导催化剂,乙醇-水溶液为溶剂的实验条件.反应条件温和,所得手性化合物的光学纯度高,其中R(+)-3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的拆分收率为74%,[!]D+446"(c=1.0,CH3OH);S(-)-3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的拆分收率为71%,[!]D-443"(c=1.0,CH3OH).

浇铸尼龙新型有机复合催化剂的制备方法

作为一种重要的工程塑料,浇铸尼龙具有机械强度大、韧性良好、化学稳定性强等一系列的优点。然而,浇铸尼龙分子链间存在大量的氢键,结晶度高导致在低温或干燥环境状态下易脆、易裂、抗冲击及柔韧性差,极大的限制了其在某些领域的应用。为了改善此问题,本文以己内酰胺、氢氧化钠和六氢-2H-氮杂卓-2-酮为原材料合成制备了新型复合催化剂。研究结果表明采用新型的复合催化剂,浇铸尼龙具有更好的耐热性能(240℃)、更高的冲击强度(13.2 kJ/m^2)、更长的适应期(8.2 h),且微观结构致密规整,说明本实验制备的新型己内酰胺复合盐是一种良好的浇铸尼龙催化剂。

双溴代法合成奥卡西平

本研究设计以下新路线合成奥卡西平(1)。10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂(2)与三光气反应得10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂-5-甲酰氯(3),3经"一锅法"先与二溴海因在自由基引发剂过氧化苯甲酰作用下进行双溴代反应,再高温脱溴化氢制得10-溴-5H-二苯并[b,f]氮杂-5-甲酰氯(5),再经氨水氨化、稀盐酸水解得1,总收率39%(以2计),纯度99.6%。该法中3经双溴代-脱溴化氢得5的方法未见文献报道。