(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦的合成

以乙酰基二茂铁为原料,经过钯催化氢化胺化及(R)-(+)-酒石酸拆分制备了(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺(Ⅲ);Ⅲ与正丁基锂作用后,与二苯基氯化膦作用得到N,N-二甲基-(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙胺(Ⅳ);Ⅳ与新制的二(3,5-二甲基苯基)膦烷发生构型保持的取代反应,得到双膦配体(R)-1-[(S)-2-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二(3,5-二甲基苯基)膦(Ⅷ)。以乙酰基二茂铁计Ⅷ的总收率达19.5%,手性高效液相色谱分析其ee值达95%。

1(R),2(R)-二(2-苯并咪唑)乙二醇四核铜(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

合成了一种新配合物1(R),2(R)-二(2-苯并咪唑)乙二醇四核铜犤Cu4(bbmed)4Cl2L2犦·Cl2(CH3OH)5(H2O)2(L=MeOH或H2O,Hbbmed=1(R),2(R)-二(2-苯并咪唑)乙二醇,bbmed表示去质子后的配体)(简称Cu?-bbmed)。该晶体经X-射线衍射确定为正交晶系,空间群C2221(20),晶胞参数a=1.7424(5),b=2.4942(7),c=3.8887(11)nm,V=16.900(8)nm3,Z=4,Dc=1.427g·cm-3,F(000)=7472。并对它进行了元素分析、IR、1HNMR及ESR表征。

含咪唑的手型二苯基乙二醇衍生物的合成及其在不对称催化中的应用

以光学纯的(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇和1-甲基-2-氯甲基咪唑盐酸盐为原料,通过醚化保护、取代、脱保护等一系列反应,合成了一种新颖的含氮、氧的手性配体(1R,2R)-2-((1-甲基咪唑基)甲氧基)-1,2-二苯基乙醇,并将其应用于二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应中,所得产物e.e.值38%。

单环手性胍催化的对映选择性Henry反应

从取代乙二胺方便地合成了 4个手性单环胍 .它们催化苯甲醛或异丁基醛同硝基甲烷的Henry反应 .能以较好的产率得到产物 ,但产物的对映体纯度不高 .苯甲醛Henry反应产物ee值最高为 3 1% ,异丁基醛获得的ee值最高为 3 4% .这一反应速度快 ,条件温和 ,是合成手性硝基醇的有效方法 .

一种新的具有C_2对称轴的含N,O的手性多齿配体的合成

以(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇和2-甲氧基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪为原料,经保护、取代和去保护反应合成了一种新的手性多齿配体——2-甲氧基-4,6-二[(1R,2R)-1,2-二苯基-2-羟基乙氧基]-1,3,5-三嗪,其结构经1HNMR,13CNMR,IR及LC-MS表征。

纳米粒子固定化双酶耦合体系连续催化制备(R)-苯基乙二醇

将活化醇盐水解法制备的SiO2纳米粒子分别与羰基还原酶（CR）和甲酸脱氢酶（FDH）进行共价固定化,固定化CR与FDH耦合,连续催化转化b-羟基苯乙酮制备（R）-苯基乙二醇,考察了NADH的再生与循环利用性.结果表明,纳米粒子固定化CR和FDH酶载量分别为3.32和5.55 mg/g,催化活性为游离酶的50%～60%,最适反应p H值分别为6.5和8.5,最适反应温度分别为40和45℃.耦合体系进行12批次反应,产物（R）-苯基乙二醇累积量达35.6 g/L,纳米粒子生产能力达178 g/g.纳米粒子固定化酶经简单离心收集后可重复利用.

一种新的手性多齿配体的合成

以反-1,2-二苯乙烯、叔丁基二甲基氯硅烷和溴代二甘醇单甲醚为原料,经保护、醚化、去保护、取代等反应合成了一种新的手性多齿配体(1R,2R)-1,2-二苯基-2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙基-2-吡啶甲酸酯,并通过NMR、LCMS和元素分析测试技术对目标化合物的结构进行了表征。

微波辐射二苯甲酰甲烷乙基化反应的研究

在相转移催化剂聚乙二醇的存在下,以固体氢氧化钾为碱性试剂,二苯甲酰甲烷与溴乙烷在丙酮中用微波辐射发生乙基化反应。微波功率50W,反应时间30m in,n(二苯甲酰甲烷):n(溴乙烷)=1∶3,产率为62.9%。

新型含氮手性配体的合成

以氰尿酰氯和(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇为原料,采用威廉姆森醚化法,合成了几种新颖的含氮手性配体。该类反应具有后处理简单、条件温和、产率高等优点。产物用1HNMR、13CNMR、MS进行了结构表征。

微波辐射二苯甲酰甲烷烷基化反应的研究

苯甲酸乙酯和苯乙酮经克莱森缩合反应制得二苯甲酰甲烷。在相转移催化剂聚乙二醇的存在下,以固体氢氧化钾为碱性试剂,二苯甲酰甲烷与卤代烷在丙酮中,用微波辐射法进行烷基化反应。合成了两种不同的α-C单取代烷基产物,即:2-甲基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮和2-乙基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮,产率分别是82.6%和62.9%。产品结构经IR、MS和元素分析确证。

一种含三嗪单元多齿手性配体的合成

以(R,R)-1,2-二苯基乙二醇和氰尿酰氯为原料,经保护、醚化、去保护、取代等反应合成了一种新的手性多齿配体2-乙氧基-4-(2-甲氧基-乙氧基)-6-((1R,2R)-1,2-二苯基-2-甲氧基-乙氧基)-1,3,5-三嗪,并通过1H NMR、LCMS和元素分析测试技术对目标化合物的结构进行了表征。

新型手性多齿配体的合成

以氰脲酰氯和(1R,2R)-1,2二-苯基乙二醇为原料,通过醚化、保护、取代、脱保护等一系列反应,合成了3种新颖的的含氮手性配体,并通过了IR、LCMS、1HNMR、13CNMR的结构表征。该类反应具有条件温和、后处理简单、产率较高等优点。

新型手性Schiff碱的合成

从手性联萘酚出发,经四步反应合成了一种水杨醛类衍生物(4);4与(1S,2R)-(+)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇反应合成了一种新型手性Sch iff碱(6);6经NaBH4还原制得其类似物。其结构经1H NMR和IR表征。

手性多齿配体的合成及其在二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应中的应用

以(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪为原料,经保护、取代、去保护等反应合成了3个新的手性多齿配体,并将其应用于二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应中。结果表明,2,4-二(4-吗啉基)-6-((1R,2R)-1,2-二苯基-2-羟基乙氧基)-1,3,5-三嗪在此反应中的效果最好,所得产物ee值为32%。

花旗松素清除DPPH自由基的微量光度滴定研究

采用微量光度滴定法对花旗松素清除1,1-二苯基-2-苦基苯肼(1,1-Diphenyl-2-picrylhydrazyl radical 2,2-Diphenyl-1-(2,4,6-trinitrophenyl)hydrazyl,DPPH)自由基进行研究,确立微量滴定数学关系,以两者反应的清除计量比R对花旗松素抗氧化能力进行评价,经过数学关系中的公式推导能简便快捷的计算出相应的EC50%值。结果表明,当DPPH初始量分别为1.27×10-7、1.78×10-7 mol时,R值为2.142和2.141,对应的EC50%值为2.967×10-6和4.159×10-6mol/L。在常规实验中,当DPPH初始量均为6.34×10-7 mol时,花旗松素的EC50%值为1.527×10-5mol/L,低于芦丁的EC50%值1.775×10-5 mol/L,说明花旗松素的抗氧化活性比芦丁强。该方法与常规方法结果一致,且该方法具有准确度高、样品用量少、操作简单、成本低等优点,对抗氧化活性物质评价指标的研究具有重要意义。