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硬段结构对3,3-双(叠氮甲基)环氧丁烷-四氢呋喃共聚醚弹性体力学性能的影响 被引量:2
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作者 菅晓霞 田书春 +3 位作者 宋育芳 张怀龙 周伟良 肖乐勤 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第12期22-25,30,共5页
以3,3-双(叠氮甲基)环氧丁烷-四氢呋喃共聚醚(PBT)为软段,不同异氰酸酯和扩链剂为硬段,以一步法合成了不同硬段结构的聚氨酯弹性体。采用广角X射线衍射对其结构进行表征,表明刚性扩链剂(SR)制备的弹性体衍射峰强度比柔性扩链剂(DEG)制... 以3,3-双(叠氮甲基)环氧丁烷-四氢呋喃共聚醚(PBT)为软段,不同异氰酸酯和扩链剂为硬段,以一步法合成了不同硬段结构的聚氨酯弹性体。采用广角X射线衍射对其结构进行表征,表明刚性扩链剂(SR)制备的弹性体衍射峰强度比柔性扩链剂(DEG)制备的弹性体强,表明其硬段排列较规整。进一步采用常温拉伸、高温蠕变和低温动态力学分析等手段对其进行了不同温度的力学性能测试,结果显示SR扩链后弹性体拉伸强度达到5.36 MPa,较DEG扩链弹性体的2.29 MPa有很大提高,初始分解温度前者(208℃)也高于后者(198℃),高温蠕变量也从90.1%降到39.7%;与扩链剂相比,异氰酸酯结构对力学性能的影响较小,由包含对称结构的甲苯二异氰酸酯(TDI)固化的弹性体拉伸强度(5.36 MPa)比4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)固化的弹性体(3.16 MPa)高,低温和高温性能相差不大。 展开更多
关键词 3 3-(叠氮甲基)丁烷-四氢呋喃共聚 弹性体 力学性能 高温蠕变 动态力学性能
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3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷与四氢呋喃共聚醚的合成与表征 被引量:5
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作者 莫洪昌 卢先明 +3 位作者 姬月萍 李娜 栗磊 邢颖 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期25-28,共4页
以1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼.乙醚(BF3.Et2O)为催化剂,使3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷(AMMO)与四氢呋喃进行本体法阳离子开环聚合,得到3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷与四氢呋喃的共聚醚(PAT)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱... 以1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼.乙醚(BF3.Et2O)为催化剂,使3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷(AMMO)与四氢呋喃进行本体法阳离子开环聚合,得到3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷与四氢呋喃的共聚醚(PAT)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱和凝胶渗透色谱对共聚醚进行表征。结果表明,合成的共聚醚中两种不同结构单元的摩尔比与投料比基本吻合,共聚醚的相对分子质量可控、分布较窄。差热扫描量热法测得PAT的玻璃化转变温度为-59.2℃,分解峰温为264.1℃,表明其具有良好的低温性能和热稳定性。 展开更多
关键词 有机化学 含能黏合剂 阳离子开聚合 共聚 3-叠氮甲基-3-甲基丁烷
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3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷及其均聚物的合成与性能 被引量:9
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作者 韩涛 甘孝贤 +4 位作者 邢颖 李娜 卢先明 张志刚 莫洪昌 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2006年第5期72-75,共4页
为开发新型含能黏合剂,以三羟甲基丙烷、碳酸二乙酯、对甲苯磺酰氯、叠氮化钠为原料,合成出一种新型叠氮类氧杂环单体3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷(AM EO)。用核磁、红外、元素分析和DSC表征了AM EO的结构与性能。以1,4-丁二醇为起始剂... 为开发新型含能黏合剂,以三羟甲基丙烷、碳酸二乙酯、对甲苯磺酰氯、叠氮化钠为原料,合成出一种新型叠氮类氧杂环单体3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷(AM EO)。用核磁、红外、元素分析和DSC表征了AM EO的结构与性能。以1,4-丁二醇为起始剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,二氯甲烷为溶剂,AMM O为单体,借助于阳离子开环聚合,合成出聚3-叠氮甲基-3-乙基氧杂环丁烷(PAM EO)。用红外光谱、核磁共振、元素分析、羟值、数均分子质量表征和测定了聚合物的结构和性能。 展开更多
关键词 有机化学 3-叠氮甲基-3-乙基丁烷 聚合 3-叠氮甲基-3-乙基丁烷的均聚物
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反应温度对聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷支化度的影响
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作者 顾艳霞 《化学工业与工程技术》 CAS 2008年第4期20-23,共4页
以3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷为单体,BF_3·O(C_2H_5)_2为引发剂,二氯甲烷为溶剂,在-50~30℃的不同温度下通过阳离子自缩合开环聚合,合成超支化聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷,产物相对分子质量在5 000左右。^(13)C NMR测定结果表明,聚3... 以3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷为单体,BF_3·O(C_2H_5)_2为引发剂,二氯甲烷为溶剂,在-50~30℃的不同温度下通过阳离子自缩合开环聚合,合成超支化聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷,产物相对分子质量在5 000左右。^(13)C NMR测定结果表明,聚3-乙基-3-羟甲基环氧丁烷的支化度随聚合温度的升高而增大,聚合温度在20℃以上时聚合物支化度随反应温度的变化趋势变小,趋向不变。 展开更多
关键词 自缩合开聚合 3-乙基-3-甲基丁烷 支化度 聚合温度
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BAMO-AMMO三嵌段共聚物的间接法合成及表征 被引量:4
5
作者 张弛 李杰 +1 位作者 罗运军 葛震 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期5-7,11,共4页
以3,3′-双溴甲基环氧丁烷(BBMO)和3-溴甲基-3’-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过活性顺序聚合法合成了BBMO-BrMMO三嵌段共聚物,并采用相转移催化法实现了3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚... 以3,3′-双溴甲基环氧丁烷(BBMO)和3-溴甲基-3’-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过活性顺序聚合法合成了BBMO-BrMMO三嵌段共聚物,并采用相转移催化法实现了3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物的间接法合成。探讨了溶剂的选择及叠氮化反应时间的影响:选用极性和溶度参数接近的异亚丙基丙酮为溶剂,24 h后叠氮化率为99.97%。通过核磁共振(13C-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对所得产物进行了表征,结果表明,共聚物组成接近于1∶1,分子量7053,分子量分布1.47。 展开更多
关键词 3 '3-叠氮甲基丁烷-3-叠氮甲基-3'.甲基丁烷 三嵌段共聚物 叠氮 共聚组成
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交替嵌段型BAMO-AMMO热塑性弹性体的性能 被引量:4
6
作者 张弛 李杰 +2 位作者 罗运军 张向飞 翟滨 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期62-65,共4页
以3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物为预聚物,甲苯二异氰酸酯(TDI)和1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用溶液法合成了交替嵌段型BAMO-AMMO热塑性弹性体,并进行了结构和相关性能的表征。结果表明... 以3,3′-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)三嵌段共聚物为预聚物,甲苯二异氰酸酯(TDI)和1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用溶液法合成了交替嵌段型BAMO-AMMO热塑性弹性体,并进行了结构和相关性能的表征。结果表明,弹性体中叠氮基团与氨基甲酸酯形成氢键作用,氢键键合氨基与自由氨基的摩尔比为3.56∶1。弹性体的数均相对分子质量为30432;随着扩链剂含量(w(TDI+BDO))的增加,Tg逐渐升高;TDI和BDO的质量分数为20%时,Tg为-42.14℃,拉伸强度可达9.21 MPa,断裂伸长率为375%,蠕变恢复时间为200s,其最小形变值为0.1%,具有良好的抗蠕变性和蠕变恢复能力。 展开更多
关键词 交替嵌段 热塑性弹性体 3 3'-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3’-甲基环氧丁烷共聚物
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BAMO/AMMO共聚物基高能固体推进剂能量特性计算和分析 被引量:7
7
作者 裴江峰 赵凤起 +3 位作者 宋秀铎 徐司雨 姚二岗 李猛 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期37-42,共6页
用"能量计算之星"程序(ECS)计算了以3,3-二叠氮甲基氧杂环丁烷(BAMO)与3-甲基-3-叠氮甲氧基氧杂环丁烷(AMMO)的嵌段共聚物(BAMO/AMMO)为黏合剂的高能固体推进剂的能量特性。研究了添加不同增塑剂(1,5-二叠氮-3-硝基氮杂戊烷(D... 用"能量计算之星"程序(ECS)计算了以3,3-二叠氮甲基氧杂环丁烷(BAMO)与3-甲基-3-叠氮甲氧基氧杂环丁烷(AMMO)的嵌段共聚物(BAMO/AMMO)为黏合剂的高能固体推进剂的能量特性。研究了添加不同增塑剂(1,5-二叠氮-3-硝基氮杂戊烷(DIANP)、聚叠氮缩水甘油醚(GAP)、N-丁基-2-硝酸酯乙基硝胺(BuN ENA))、氧化剂(高氯酸铵(AP)、六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)及呋咱类化合物(3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)、二硝基偶氮氧化二呋咱(DNAF)、二叠氮基偶氮氧化呋咱(DAAOF))和高能燃料(铝粉(Al)、三氢化铝(AlH 3))对推进剂能量特性参数(比冲(ISP)、燃温(Tc)、氧系数(φ),等)的影响规律。结果表明:Bu NENA增塑的推进剂比冲高于DIANP或GAP增塑的BAM O/AM M O基推进剂。Bu NENA增塑的推进剂中,随着C L-20逐步替代AP,推进剂的Tc呈现先增后减的趋势。当CL-20含量大于55%时,推进剂比冲基本保持不变,趋于最大值。当C L-20完全替代AP,比冲下降。以D N AF代替C L-20可使推进剂比冲由2723.71 N·s·kg-1提高至2798.00 N·s·kg-1。以AlH 3替代Al与CL-20,同时提高体系φ时,推进剂能量得到大幅提高。 展开更多
关键词 物理化学 3 3-叠氮甲基3-叠氮-3-甲基共聚物(BAMO/AMMO) 黏合剂 固体推进剂 能量特性 理论计算
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PBT与高能氧化剂的相互作用的热分析法研究 被引量:4
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作者 张腊莹 衡淑云 +5 位作者 刘子如 张皋 邵颖慧 王琳 赵凤起 谭惠民 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第6期668-673,共6页
用高压差示扫描量热法(PDSC)和热重-微商热重法(TG-DTG),研究了PBT与CL-20、DNTF、TNAZ、ADN之间的相互作用。结果表明,CL-20受到PBT的促进而提前分解,PBT/CL-20中CL-20的分解峰温比CL-20单组分提前了33.7℃,一部分PBT因受到CL-20和(或... 用高压差示扫描量热法(PDSC)和热重-微商热重法(TG-DTG),研究了PBT与CL-20、DNTF、TNAZ、ADN之间的相互作用。结果表明,CL-20受到PBT的促进而提前分解,PBT/CL-20中CL-20的分解峰温比CL-20单组分提前了33.7℃,一部分PBT因受到CL-20和(或)其分解产物的作用也提前分解。PBT大分子对DNTF和TNAZ的气化起到抑制作用,并使其分解放热反应大幅提前近100℃,同时,DNTF和TNAZ气相产物对PBT的分解也有促进作用。除了PBT对ADN产物AN的升华过程有抑制外,PBT和ADN及其凝聚相产物之间的相互作用较小,但ADN的气相产物对PBT和ADN都有一定的影响。 展开更多
关键词 物理化学 3 3-(叠氮甲基)丁烷四氢呋喃共聚物(PBT) 六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20) 3 4-二硝基呋咱基化(DNTF) 1 3 3-三硝基氮杂丁烷(TNAZ) 二硝酰胺铵(ADN) 相互作用 热分解
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含异唑啉环的含能热塑性弹性体的合成及性能研究 被引量:1
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作者 李萍 王晓川 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2022年第6期96-98,108,共4页
以聚3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(PNIMMO)和3-异氰酸丙烯为原料,二月桂酸二丁基锡为催化剂,合成端烯丙基氨酯聚3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(AUPNIMMO),将AUPNIMMO与四甲基对苯二腈氧化物(TTNO)通过缩合反应得到含异唑啉环的含... 以聚3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(PNIMMO)和3-异氰酸丙烯为原料,二月桂酸二丁基锡为催化剂,合成端烯丙基氨酯聚3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(AUPNIMMO),将AUPNIMMO与四甲基对苯二腈氧化物(TTNO)通过缩合反应得到含异唑啉环的含能热塑性弹性体。采用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振氢谱仪、凝胶渗透色谱仪和差示扫描量热仪对产物的结构和性能进行了研究。结果表明,含能热塑性弹性体热稳定性良好(最大热分解峰峰温217.3℃),力学性能优异,拉伸强度为4MPa,延伸率为500%。 展开更多
关键词 异唑啉 含能热塑性弹性体 3-硝酸酯甲基-3-甲基丁烷 合成 制备方法
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相转移催化法合成BBMO和BAMO 被引量:9
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作者 张志刚 卢先明 +2 位作者 甘孝贤 韩涛 邢颖 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2007年第5期32-35,共4页
以1,1,1-三溴甲基-1-羟甲基甲烷为原料、水和甲苯为反应溶剂、季铵盐为相转移催化剂,在NaOH的作用下经关环反应合成3,3-双溴甲基氧杂环丁烷(BBMO);以季铵盐为相转移催化剂,BBMO在水相介质中经叠氮基取代反应制备出3,3-双叠氮甲基氧杂环... 以1,1,1-三溴甲基-1-羟甲基甲烷为原料、水和甲苯为反应溶剂、季铵盐为相转移催化剂,在NaOH的作用下经关环反应合成3,3-双溴甲基氧杂环丁烷(BBMO);以季铵盐为相转移催化剂,BBMO在水相介质中经叠氮基取代反应制备出3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷(BAMO);用红外、核磁表征产品结构,高效液相色谱分析产品纯度。结果表明,BBMO收率与纯度分别为81%和97.2%;BAMO收率与纯度分别为80.9%和98.37%。用相转移催化法制备BBMO和BAMO具有收率高、纯度高、安全性好等特点。 展开更多
关键词 有机化学 3 3-甲基丁烷 3 3-叠氮甲基丁烷 相转移催化 合成 表征
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聚NIMMO的合成及其在火药中的应用 被引量:11
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作者 张续柱 经德齐 《含能材料》 EI CAS CSCD 2002年第4期189-191,共3页
论述了NIMMO聚合物及其单体的合成、性质以及在火药中的应用,NIMMO聚合物在LOVA发射药中作为粘结剂有广阔的应用前景,其低聚物作为硝酸酯粘结剂的增塑剂是一个重要研究方向。
关键词 聚NIMMO 合成 火药 丁烷 含能粘结剂 增塑剂 LOVA发射药 3-硝酸甲酯基-3-甲基丁烷
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PBAMO的热分解反应机理 被引量:4
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作者 张弛 李杰 +1 位作者 罗运军 李晓萌 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第10期22-25,共4页
采用无模型法对聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷(PBAMO)的热分解反应动力学进行了计算,并用热重-红外-质谱(TG-IR-MS)联用技术研究了其热分解反应产物。PBAMO表现出了独特的热分解过程,TG曲线中在210℃~270℃叠氮基团的分解失重之后没有... 采用无模型法对聚3,3-双叠氮甲基环氧丁烷(PBAMO)的热分解反应动力学进行了计算,并用热重-红外-质谱(TG-IR-MS)联用技术研究了其热分解反应产物。PBAMO表现出了独特的热分解过程,TG曲线中在210℃~270℃叠氮基团的分解失重之后没有第二个明显的失重台阶;PBAMO第一阶段的热分解活化能为150 kJ/mol,当分解率大于0.4时,活化能降为负值。TG-IR-MS结果表明,在叠氮基团分解时释放的热量加速了剩余氮原子的氧化还原过程,主要产物形式为NO,主链中的氧原子被消耗掉,从而导致了碳链骨架的大量残留。 展开更多
关键词 3 3-叠氮甲基丁烷 热分解反应动力学 热分解机理
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PBT与BPS固化反应特性
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作者 肖立柏 高红旭 +4 位作者 任晓宁 赵凤起 付青山 曲文刚 莫洪昌 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第1期48-52,I0004,共6页
为了解叠氮黏合剂/非异氰酸酯固化剂固化体系的反应特性,通过微量热法研究了3,3-双(叠氮甲基)环氧丁烷与四氢呋喃共聚醚(PBT)与非异氰酸酯固化剂-丁二酸二丙炔醇酯(BPS)黏结体系的固化反应过程,采用Kissinger法和Crane法计算了该黏结体... 为了解叠氮黏合剂/非异氰酸酯固化剂固化体系的反应特性,通过微量热法研究了3,3-双(叠氮甲基)环氧丁烷与四氢呋喃共聚醚(PBT)与非异氰酸酯固化剂-丁二酸二丙炔醇酯(BPS)黏结体系的固化反应过程,采用Kissinger法和Crane法计算了该黏结体系固化反应的动力学参数和特征温度,根据333.15、343.15、353.15和363.15 K四个等温条件下该黏结体系完全固化所需的时间拟合了完全固化时间与温度的方程。结果表明,PBT/BPS黏结体系固化反应的表观活化能为81.94 kJ·mol^-1,指前因子为10^8.48 s^-1,反应级数为0.93,固化反应热为-926.88 J·g^-1;该黏结体系的凝胶温度为319.29 K,固化温度344.52 K,后固化温度为366.11 K;该黏结体系固化反应中存在自催化现象;拟合出的该黏结体系完全固化时间与温度之间的关系式为y=8.3345×10^4e^-0.02309x-11.116。 展开更多
关键词 3 3-(叠氮甲基)丁烷与四氢呋喃共聚醚(PBT) 丁二酸二丙炔醇酯(BPS) 固化 动力学 微量热
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超支化聚醚的支化度对玻璃化转变温度的影响 被引量:4
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作者 麦亦勇 周永丰 颜德岳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第7期1373-1374,MJ07,共3页
The effect of the degree of branching(DB) on glass transition temperature(T g) for a hyperbranced poly[3-ethyl-3-(hydroxymethyl)oxetane](PEHO) was measured by DSC. The results show that the T g of PEHO decreases with ... The effect of the degree of branching(DB) on glass transition temperature(T g) for a hyperbranced poly[3-ethyl-3-(hydroxymethyl)oxetane](PEHO) was measured by DSC. The results show that the T g of PEHO decreases with the increasing DB. It is presumed that the smaller the DB of the PEHO sample, the smaller the free volume of the material, and the stronger the intermolecular interaction, which means more energy is needed to make the PEHO chains move, finally it leads to the increase of T g. 展开更多
关键词 超支化聚醚 支化度 玻璃化转变温度 3-乙基-3-甲基丁烷
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