3,3,3-三氟丙酸的合成

3,3,3-三氟丙酸是一种新型三氟甲基合成切块,在医药、农药、染料及功能材料等精细化工领域有着广泛的应用。以3,3,3-三氟-1-氯丙烷和Cl_2为原料,在紫外光照下经氯化反应合成了3,3,3-三氟-1,1,1-三氯丙烷,再与Oleum试剂经水解反应合成了3,3,3-三氟丙酸,收率47.7%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和MS确证。并对反应条件进行了优化。

3,3,3-三氟代碳酸丙烯酯的合成方法

3,3,3-三氟代碳酸丙烯酯是一种重要的氟代碳酸酯类化合物,主要用作锂离子电池电解液添加剂,提升锂离子电池的安全性能并延长其使用寿命。综述了3,3,3-三氟代碳酸丙烯酯的常用合成路线,并对各条合成路线作了比较和评价。

二元阻燃剂对HFO-1243zf可燃性抑制效果研究

HFO-1243zf(R1243zf)是一种具有良好发展潜力的新一代低环境影响性制冷工质。R1243zf的安全性分类为A2,其可燃问题不容忽视。参考ASHRAE 34—2019标准方法,本文以12 L球形玻璃烧瓶为反应容器,实验测得了三种混合制冷剂R1243zf/R134a/R227ea、R1243zf/R125/R227ea和R1243zf/R125/R134a的临界可燃极限值,体积分数分别为10.82%~11.12%、10.49%~10.80%、10.89%~11.11%。进一步基于混合制冷剂可燃性估算理论得到上述混合物的临界抑爆浓度和临界可燃极限值,与实测结果相比,相对平均偏差分别为3.45%和1.68%。最后从化学抑制机理等角度对阻燃效果发生变化的原因进行了分析。

气相催化氟化合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺研究

采用Fe基氟化催化剂,由1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)气相氟化合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf),研究了反应温度、物料配比、接触时间对反应的影响,以及催化剂的寿命实验和再生实验。结果表明,最佳反应条件为:反应温度260℃,空速1 500 h^(-1),摩尔比HF∶TCP=15∶1,在此条件下,TCP的转化率100%,HCFO-1233xf的选择性98.9%,连续反应1 200 h后,TCP的转化率>99%,HCFO-1233xf的选择性>94%。

溶剂法醇解合成3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷的研究

以3,3,3-三氟丙基三氯硅烷和甲醇为原料,采用溶剂法醇解合成3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷,研究了原料配比、N2流量、滴加速度、反应温度及反应时间等因素对合成的影响,运用GC-MS、FT-IR等手段对反应过程和结果进行了综合分析,提出了最佳合成条件。

四氯丙烯气相氟化AlF_3催化剂的失活机理研究

考察了AlF3催化剂用于1,1,2,3-四氯丙烯气相氟化制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的催化性能,研究了催化剂的失活原因。结果表明,催化剂反应过程失活明显,随着催化剂活性下降,1,1,2,3-四氯丙烯的氟代产物的含氟成分越来越少,由反应开始时的主产物三氟一氯丙烯、逐步停留到二氟二氯丙烯。催化剂表面积炭,催化剂表面酸性下降,是导致催化剂失活的原因。

由五氟乙烷气相催化合成1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法

1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HFO-1233zd)是一种重要的化工原料。本研究介绍一种由五氟乙烷(HFC-245fa)作为原料,有机或无机氯化物作为氯源,通过气相催化合成1-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法。对催化剂活性组分、不同载体、种类氯源种类进行了研究。结果表明,245fa与CCl4在Cr/Al_2O_3催化剂的作用下,可以高效地生成1233zd。

3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷的合成研究

以3,3,3-三氟丙基三氯硅烷和甲醇为原料,采用溶剂法合成3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷,讨论了氮气流速、反应温度、原料配比、溶剂种类、滴加方式等因素对产物收率的影响。并用GC-MS对产物进行了分析。通过实验得出该反应较优的反应条件为:用正己烷作溶剂,N2流速为100mL/min,3,3,3-三氟丙基三氯硅烷和甲醇的摩尔比为1∶3.1,反应温度在70℃左右,3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅的产率可达89.4%。

3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成

研究改进了3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成工艺。以1,1,1-三氟三氯乙烷和三甲基氯硅烷为起始原料,首先与锌粉和N,N-二甲基甲酰胺反应生成1,1,1-三氟-2,2-二氯-3-二甲胺基-3-三甲基硅氧基丙烷,再与浓硫酸反应,得3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛,经精馏纯度95%以上,两步反应总收率约53.3%。中间体与产物结构经1HNMR、IR和GC-MS表征确认。

2,3,3,3-四氟丙烯及其合成中间体的校正因子的测定

采用带阀耐压钢管进行了标准样品的配制并利用气相色谱法采用Gaspro毛细管色谱柱,以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)为对照品,测定了2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)相对于2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-244bb)的质量校正因子。结果表明,不同浓度在一定范围内线性关系良好,相关系数(R2)均>0.99,为2,3,3,3-四氟丙烯合成过程相关中间体的定量分析提供了重要数据支持。

铵离子对3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DPT)硝解反应影响（英文）

基于3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷(DPT)在HNO3-N H4N O3及HNO3中两种硝解机理,分别通过实验和理论计算方法对NH+4在DPT硝解反应中的作用进行了研究。将三种不同的铵盐(NH4)2H PO4,(NH4)2SO4和CH3C O O N H4添加到硝解体系中,考察了NH+4对HM X产率的影响。结果表明,与NH4N O3的作用相似,以上三种铵盐可提高HM X产率,提高率分别为41.5%、37.4%和20.7%。在不同的HNO3-铵盐体系中,当N H+4与DPT的摩尔比接近10时,HM X的产率均达到最大值,分别为56.3%、52.2%和35.5%。对比了HNO3-铵盐和H N O3-硝酸盐体系中D PT硝解反应的结果,发现N H+4对HM X产率的提高起主导作用。采用密度泛函理论(DFT)对NH+4在DPT硝解反应过程中的作用机理进行了理论解释,得出HNO3/N H+4体系中D PT硝解反应的活化能为133.95 k J·m ol-1,低于HNO3体系中的376.73 k J·mol-1。

3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷水解及裂解制备环体的研究

将3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷水解为3,3,3-三氟丙基甲基聚硅氧烷,然后在强碱催化下裂解、重整成环、精馏,得到3,3,3-三氟丙基甲基环三硅氧烷.考察了水解温度、加料速率、物料配比对水解产物的影响以及裂解催化剂种类、浓度和用量对裂解产物的影响,研究了裂解助剂及用量对裂解产物的影响.结果表明,高温下水解有利于提高目的产物的收率;通过添加裂解催化剂和助剂,可使目的产物的收率达到80%以上.

3,3,3-三氟丙烯反应研究进展

对3,3,3-三氟丙烯的概况、可参与的反应及其应用进行了详细综述。

气相氟化催化合成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺研究

采用新型催化剂通过气相氟化1,1,1,3,3-五氯丙烷(R240fa)合成了反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(R1233zd(E)),研究了反应温度、物料比和空速对合成R1233zd(E)的影响,并对催化剂的寿命以及催化剂的再生进行了试验研究。研究结果显示,最佳反应条件为反应温度220℃、空速500h^(-1):n(HF):n(R240fa)=20:1,在此条件下连续反应200h,R240fa的转化率和R1233zd(E)的选择性都大于92%。

1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷调聚合成的反应动力学

1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷是合成环境友好型发泡剂顺式-1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的重要中间体。以铁粉为催化剂前体,亚磷酸三乙酯为助催化剂,研究了四氯化碳与2-氯-3,3,3-三氟丙烯调聚合成1,1,1,3,3-五氯-4,4,4-三氟丁烷的反应动力学。考察搅拌速率、催化剂用量、物料摩尔比和反应温度对反应的影响。结果表明:各因素对反应速率的影响程度顺序为反应温度>催化剂用量>搅拌速率>物料摩尔比,在四氯化碳与2-氯-3,3,3-三氟丙烯摩尔比5—9∶1,反应温度353—388 K下,该反应为一级反应,反应的表观活化能为62.54 kJ/mol,并得到动力学方程。

新型N-[cis-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷基羰基]-N'-芳氧乙酰肼的合成与生物活性

为了寻找高效、低毒的农药先导化合物,利用cis-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷酰氯(1)与芳氧乙酰肼的缩合反应,合成了12种未见文献报道的目标化合物,其结构经IR,1HNMR,MS和元素分析测试技术确证.初步的生物活性测定结果表明,部分目标化合物在100mg/L浓度下对双子叶植物(油菜)显示出良好的除草活性;同时,部分化合物在200mg/L浓度下对蚕豆蚜虫(Aphisfabae)显示出较好的杀虫活性。

3,3,3-三甲氧基丙腈的合成与表征

以丙二腈为起始原料通过两步反应合成了3,3,3-三甲氧基丙腈,气相色谱分析产物纯度达到98.08%。采用气质联用、红外光谱、核磁共振氢谱对产物进行了表征。确定了第一步合成甲基氰基乙酰亚氨基盐酸盐的最佳反应条件为:溶剂含水量<100×10-6、通气时间3h、72g丙二腈、45mL甲醇、1440mL乙醚、常温搅拌时间7h;第二步合成3,3,3-三甲氧基丙腈的最佳反应条件为:甲基氰基乙酰亚氨基盐酸盐与甲醇的物料比为1g∶7.35mL、搅拌时间24h、在反应10h后移出副产物氯化铵、无水硫酸钠作为干燥剂。

1,1,1,3-四氯丙烷氟化合成 3,3,3-三氟丙烯研究进展

介绍了利用1,1,1,3-四氯丙烷(TCP)氟化合成3,3,3-三氟丙烯的研究进展,比较了气相氟化法、液相氟化法和气固氟化法的研究概况和不同方法的优缺点。气相工艺具有TCP的转化率高、TFP收率高、反应速率快、工艺流程短、三废产生量少、易处理等优点,是一种适宜于产业化生产的路线。气相氟化催化剂是气相氟化TCP合成TFP的关键,通过添加助催化剂对铬铝催化剂进行改性,有望获得性能优良的催化剂。

气相氟化法合成3,3,3-三氟丙烯

在固定床反应器中,以1,1,1,3-四氯丙烷(TCP)为原料,氟化氢为氟化剂,采用自制的改性氧氟铬催化剂,合成了3,3,3-三氟丙烯(TFP),考察了反应条件对气相氟化合成TFP的影响。结果表明,催化剂具有良好的催化性能,适用于TFP的气相氟化合成工艺;适宜的操作条件为:温度230℃,HF与TCP摩尔比为20:1、空速1 000 h-1。在此条件下,TCP的转化率可达到100%,TFP的收率可达到95%以上。

3,3,3-三氟丙基二甲基一氯硅烷的合成研究

研究了一种新型氟硅橡胶单体3,3,3-三氟丙基二甲基一氯硅烷的合成方法,讨论了合成过程中催化剂的用量、负载类型、反应温度、反应压力、反应配比对产物收率的影响,确立了最佳的反应条件。