2,5-二取代1,3,4-噻二唑的合成

以5-氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑为原料,经过胺基酰基化、氯气氧化制得5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-磺酰氯,化合物与N-甲基哌嗪、苯胺反应,合成两个未见报道的目标产物:5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-(N-甲基哌嗪磺酰胺)和5-乙酰胺基-1,3,4-噻二唑-2-(磺酰苯胺)。利用IR、H-NMR、LC-MS对目标产物进行表征。

改性骨架镍催化加氢3,4-二甲基硝基苯制备3,4-二甲基苯胺

采用骤冷法制备了改性骨架镍,将其应用于3,4-二甲基硝基苯的催化加氢制备3,4-二甲基苯胺。考察了各反应参数的影响,结果表明,以甲醇为溶剂,3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.0mol/L,催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的7%,在60℃和0.5MPa的条件下反应40min,3,4-二甲基硝基苯的转化率和3,4-二甲基苯胺的选择性均达到100%。反应过程中底物浓度与时间趋于线性关系,该反应近似表现为零级反应。反应中未检测到羟胺组分,仅有少量的亚硝基化合物以中间体形式产生,并最终完全转化为目标产物3,4-二甲基苯胺。

3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺的合成研究

以3,4-二氯硝基苯为原料,经过高压水解和还原反应,合成了2-氯-4-氨基苯酚,再与全氟甲基乙烯基醚加成,得3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺,总收率为72.0%,产物结构经元素分析、IR和1H NMR表征。该工艺具有原料易得、收率高、质量好、对环境污染小等特点。

吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮衍生物的多组分合成

以95%乙醇为溶剂,80℃下,醛、1-苄基-2,4-二氧代吡咯烷-3-羧酸乙酯与3,4-(亚甲二氧基)苯胺发生三组分反应,生成吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮化合物。该反应步骤较少,后处理简单,副产物少,产率较高。

3,4-亚甲二氧基苯酚的化学合成

以胡椒胺为起始原料 ,在较温和的条件下 ,经重氮化、水解两步反应合成了目标产物 3 ,4亚甲二氧基苯酚。对水解工艺的研究表明 ,采用两相的水解萃取体系较好。以二氯甲烷为有机相 ,水油相的体积比为 1∶2 .4 ,滴加重氮盐时间为 4 h,水相中硫酸质量分数为 2 0 % ,在该条件下产率 80 % ,产品为淡黄色 ,纯度99.4 8%

3,4-二甲基苯胺的合成研究

分别以邻二甲苯和对硝基甲苯为起始原料,通过两种不同方法制备标题化合物。邻二甲苯经酰化、成肟、贝克曼重排、水解得到目标产物,纯度达98%,总收率53%。以对硝基甲苯为原料,经N-(2-甲基-5-硝基苄基)乙酰胺中间体合成标题化合物,纯度达99%,总收率50%。产物均经红外、核磁、质谱确认结构。

催化加氢制备3,4-亚甲二氧基苯胺

3,4 亚甲二氧基硝基苯在95%乙醇溶剂中用雷尼镍催化加氢制备了3,4 亚甲二氧基苯胺。对催化剂用量和活性稳定性进行了研究,讨论了溶剂用量、温度、压力等因素对加氢反应的影响。结果表明最佳工艺参数为:雷尼镍∶乙醇∶3,4 亚甲二氧基硝基苯=0.15∶6∶1(质量比),反应温度40℃,氢压0.45～0.50MPa,搅拌速度450r/min,反应至不再吸氢为止,产品收率在97%以上,纯度为98%。

催化加氢法绿色合成3,4-二氯苯胺关键技术研究

催化加氢还原法存在的技术难题是如何抑制脱卤现象,本研究选用特殊的脱卤抑制剂来抑制脱卤,使催化加氢还原法具有了操作环境温和、产品质量好、反应选择性高、无污染以及后处理容易等特点。这种3,4-二氯苯胺的绿色合成工艺使成本降低、环保效益好,对增强企业的竞争能力有一定意义。

N-乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺的合成

以胡椒环为起始原料,经硝化、还原、烷基化制备N-乙基胡椒胺。胡椒环的硝化反应以硝酸为硝化剂,硝基胡椒环的产率≥95.5%,纯度≥99%。硝基胡椒环的还原和N-乙基化以Raney-Ni为催化剂,甲苯为溶剂同釜连续进行,N-乙基胡椒胺的产率≥96%。

3,4-亚甲二氧基苯乙胺的合成新方法

以胡椒胺为原料,通过Sandmeyer反应制得3,4-亚甲二氧基溴苯(收率75.0%),再经Grignard反应(收率74.8%)、酯化反应(收率94.0%)和Gabriel反应(收率63.0%)制备出3,4-亚甲二氧基苯乙胺,并通过红外光谱和色谱-质谱联用确定了目标产物的结构。讨论温度对各步反应的影响,确定了最佳反应条件。

4,5-二甲基-1,2-二苯胺的合成工艺改进

以3,4-二甲基苯胺为原料,合成了4,5-二甲基-1,2-二苯胺,产品收率达69%以上。在乙酰化、硝化反应中引入了1,2-二氯乙烷溶剂。用正交实验确定了最佳原料配比:n(3,4-二甲基苯胺)∶n(醋酸酐)∶n(硫酸)=1.00∶1.15∶1.10,硝化反应温度为13°C,反应时间为3.5h,硝化产物收率为90.56%,溶剂回收率95%以上。改进后,每摩尔母体的醋酸酐用量由303g减少至118g,浓硫酸用量由304g减少至108g。

2-氨基-4,5-二甲基苯甲酸的合成

以3,4-二甲基苯胺为原料,经与水合氯醛、盐酸羟胺缩合,浓H2SO4作用下环合,碱性双氧水条件下进一步氧化开环合成2-氨基-4,5-二甲基苯甲酸,三步反应的总收率为34.3%.产物结构经傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 H NMR)表征,证明了结构的正确性.

芝麻酚合成的改进新工艺

胡椒胺重氮盐水解产物用 5 % (质量分数 )的碳酸钠溶液在 1 0℃下溶解 ,1 5 % (质量分数 )的稀硫酸溶液调酸至 p H=3,再用二氯甲烷萃取、浓缩、正己烷提取 ,得到色泽和纯度均有较大改善的产品 ,3,4-亚甲二氧基苯酚。用氢氧化钠溶液调节水解液 p H=7,并升温至 80～ 90℃ ,其中的硫酸铜经氢氧化铜分解成氧化铜与水解液分离 。

维生素B_(12)前体的合成研究

以3,4-二甲基苯胺为原料,经乙酰化、硝化、缩合等反应,合成了维生素B_(12)前体,产品收率达41％以上。