固/液界面三联苯-3,5,3′,5′四羧酸自组装及结构调控研究

羧酸分子的自组装对理解二维表面纳米结构的精确构建起着重要作用。本文利用5500扫描隧道显微镜研究了在高定向热解石墨表面(HOPG)上三联苯-3,5,3′,5′四羧酸(TPTC)自组装结构,以及1,3-间苯二甲酸(IPA)和冠烯(COR)客体分子对TPTC自组装结构的调控。结果表明,TPTC通过两种简并氢键自组装形成5种不同形状的网络结构,并且每种网络结构的数量不相同。然后在IPA形成的“锯齿形”氢键网络结构中加入TPTC和COR两种客体分子,发现COR会进入TPTC网络结构形成六角形多孔主客体结构。

3,5,3′,5′联苯四甲酸金属配合物合成与表征

以间苯二甲酸为原料经硝化、还原和重氮化-偶联反应合成目标化合物,并对硝化、还原和重氮化-偶联反应条件进行了优化.通过改变原料的配比和反应的温度、时间得到了各步反应的最佳反应条件和最佳比.间苯二甲酸经硝化、还原反应合成了5-氨基间苯二甲酸.再经重氮化-偶联反应合成目标化合物,总收率>63.2%(以间苯二甲酸计).另本文研究合成了目标产物的5种金属配合物.3,5,3′,5′-联苯四甲酸作为对称芳烃多元羧酸在高分子领域有着广泛的应用.

血清3,5,3’-三碘甲腺原氨酸化学发光定量免疫分析方法的建立

目的建立血清3,5,3’-三碘甲腺原氨酸（T3）化学发光定量免疫分析方法。方法采用固相竞争法,96孔微孔板包被T3抗体,辣根过氧化物酶标记T3,鲁米诺为发光底物,建立T3化学发光定量免疫分析方法。结果本方法的线性范围为0.5~8.0ng/m L;分析灵敏度为0.18ng/m L;批内变异系数为4.4%~6.6%,批间变异系数为5.5%~10.6%;回收率为90.0%~113.3%;高值T3血清样品经系列倍比稀释后的测定值与稀释度呈线性关系,相关系数为0.9922;与T4、γT3的交叉率分别为0.35%、0.54%;与罗氏电化学发光分析法的测定值具有较好的相关性。结论本方法具有分析灵敏度高、特异性好和操作简便快速的特点,适用于临床检测和科研应用。

3,5,3’,5’-四甲基联苯胺的合成

国内未见3,5,3’,5’-四甲基联苯胺的合成报道,作者首次在实验室合成成功,并由实验证明可用于神经组织的酶标结合物的研究。

归脾汤对抑郁模型大鼠血清T_3 T_4和海马神经元形态的影响

目的:观察归脾汤对抑郁模型大鼠血清T3(三碘甲腺原氨酸)、T4(四碘甲腺原氨酸)和海马形态学影响,初步探讨其防治抑郁症的可能机制。方法:40只W istar雌性大鼠分为对照组、模型组、盐水组、中药组。应用慢性不可预见性中等强度刺激复制抑郁症动物模型。Open-field法检测大鼠行为学得分,放免法测定血清中T3和T4含量,电镜观察海马形态学变化。结果:与对照组比较,模型组和盐水组大鼠的体重、行为学得分、血清T3和T4含量均有显著性差异,海马损伤明显,而中药组上述指标均无明显差异。结论:归脾汤的抗抑郁机制与其维持正常的T3、T4分泌及海马形态有关。

垂体—甲状腺轴功能指标观察(附59例老年慢性肺心病、肺癌分析)

对34例慢性肺心病、25例原发性支气管肺癌患者及26例健康老人的垂体-甲状腺轴功能指标进行检测,并分别与健康献血员组成的对照组比较,结果表明:老年人与慢性肺心病及肺癌患者均呈现低T_3状态,与对照组相比有极显著差异(P<0.001),这种低T_3综合征表现不仅与增龄有关,且与疾病的严重性及预后相关。进一步分析还认为,这种单项低T_3浓度(或合并rT_3增高),是机体垂体-甲状腺轴自身调节的保护性适应过程。

放免法测定血清T3、T4对白血病预后的判断

报道63例白血病患者血清T3、T4浓度动态检测的结果。发现急性白血病常见T3降低，T4正常。终末期T3多明显降低，少数同时合并T4降低。慢性白血病的慢性期T3、T4均正常，急变后T3降低，终末期T3、T4降低，T3持续低于正常值则完全缓解（CR）率低，生存期短，病死率高，而T3持续正常或仅初次降低者则CR率高，病死率低，若CR期T3低于正常值以下预示疾病复发，再诱导治疗过程中T复升至正常且持续保持者，则再次CR的成功率高。

烫吸海洛因成瘾者血中TSH、T_3、T_4、C肽及睾酮含量变化的研究

用放射免疫分析法测定39例烫吸海洛因成瘾者及37例正常对照者血中TSH、T_3、T_4、C肽及睾酮含量,对比分析两组各指标的变化,结果表明,与对照组比较,39例海洛因成瘾者TSH有减少但差异不显著(减少率24.4％,P>0.05),T_3减少明显(减少率29.4％,P<0.01);T_4男性患者(n=29)增加明显(增加率44.8％,P<0.01),女性(n=10)减少显著(减少率36.6％,P<0.01)。C肽含量男性增加明显(P<0.05),女性减少但差异不显著(P>0.05)。睾酮含量男性降低(减少率20.5,P<0.01),女性增高特别显著(增加率230.8％,P<0.01)。

低碘饲养对大鼠仔鼠脑组织T_45′-脱碘酶活性的影响

将成年Wistar大鼠随机分成三组,缺碘组(LI组):饲以低碘饲料并饮用无离子水;加碘对照组(NI组):饲料同上而饮水加碘化钾;以及普食组(N组):饲以标准实验室饲料,饮用自来水。以它们的第一代仔鼠(20日龄)为实验对象,测定了全脑匀浆的T_4 5＇-脱碘酶活性、血清及匀浆的T_4和T_3含量。发现LI组匀浆T_4→T_3的转化率显著高于其他两组,血清及匀浆的T_3含量三组间无显著差别。但LI组的血清T_4含量为N组的10.9％,其匀浆的T_4水平也只有N组的38.5％。提示未成熟大鼠脑组织T_45＇-脱碘酶活性的提高,可以补偿T_4代谢库的不足,维持先天性缺碘仔鼠脑组织T_3含量正常。

三碘甲腺原氨酸免疫分析工作标准品的研制

制备供免疫分析用的 3,5 ,3 -三碘甲腺原氨酸 (T3 )工作标准品并标定其免疫效价。用每升含 193.2 7mgT3的 4 0mol/LNaOH溶液和去激素血清 ,配制浓度为 10 0 μg/L的T3 溶液。将该溶液按每 1mL分装 ,冻干。以国产现行标准品为对照品 ,标定配制的T3 工作标准品免疫效价为 91.4ng/安瓿 ,95 %的可信限为 88- 95ng/安瓿。并从T3 药盒工作标准曲线上 ,读出本所 16 0 1- 970 3批低、中、高质控血清的T3 值。在以相应的参考值为参照时 ,测定值的偏倚均小于 10 %。总之 ,配制的T3 工作标准品适用于国产T3

猪肉中过氧化物酶活性的TMB法研究

以3，5，3’，5’-四甲基联苯胺（TMB）为底物对猪肉过氧化物酶（POD）的酶学特性以及猪肉不同部位过氧化物酶活性水平进行了较为系统的研究。并以辣根过氧化物酶（HRP）为标准酶获得了酶活性标准曲线。猪肉过氧化物酶在温度38℃，pH4．80时活性最高。酶浓度与酶反应初始阶段的酶活性有较好的线性关系，氢供体底物TMB的最佳浓度为2．80×10^-4mol／L，浓度过大则会抑制酶的活性，氢受体底物过氧化氢的浓度与酶活性有较好的线性关系和较宽的线性范围（0～4．20×10^-3mol／L）。猪肉不同部位如腰条（指外腰条）、里脊（指内腰条）、后腿、前腿、三层、腱子中POD活性大小不同，前三者的POD活性相近且活性较小，而后三者活性较为相近且活性较大。通过辣根过氧化物酶标准曲线可以求估待测样品中POD的活性值。

二氢吡啶对育成鸡生长发育的影响

将275只52日龄海赛克斯父母代育成鸡随机分为5组,分别饲喂含二氢吡啶0、50、100、150、200mg/kg的日粮,测定体重增长情况,放射免疫法测定血清中T3和皮质醇的质量浓度,并记录开产情况。结果表明:在50～150mg/kg水平内,随二氢吡啶添加量的增加,体重和血清中T3水平呈上升趋势,皮质醇水平呈下降趋势,以150mg/kg(Ⅳ组)水平效果显著,添加二氢吡啶37d后,其体重和血清中T3的浓度均极显著高于对照组(P<0 01),皮质醇浓度显著低于对照组(P<0 05),但以200mg/kg(Ⅴ组)水平添加,表现对生长及T3的分泌产生抑制效果。以150mg/kg水平长期添加,在154～160日龄产蛋率达50%,较对照组提前1周。

杜鹃兰的化学成分研究

目的研究杜鹃兰Cremastra appendiculata假鳞茎的化学成分。方法利用正相硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20、反相制备液相色谱等方法进行分离纯化,并通过1H-NMR、13C-NMR等波谱技术进行结构鉴定。结果从杜鹃兰假鳞茎90%乙醇提取物的醋酸乙酯部位中分离得到了11个化合物,分别鉴定为3,5,3′-三羟基联苄（1）、7-羟基-4-甲氧基菲-2-O-β-D-葡萄糖（2）、lignan glycoside（3）、ibotanolide A（4）、3,3′-二羟基-5-甲氧基-2,4-二（对羟基苄基）-联苄（5）、5,4′-二羟基-二苯乙基-3-O-β-D-葡萄糖苷（6）、3′-β-D-glucopyranosyloxy-4,5′-dihydroxy-3-methoxy-1,2-diphenylethane（7）、2,2′,7,7′-四羟基-4,4′-二甲氧基菲-1,1′-二菲（8）、7-羟基-2,4-二甲氧基菲（9）、β-胡萝卜苷（10）、对羟基苯甲醛（11）。结论化合物3～7为首次从该属植物中分离得到。

三桠苦的化学成分研究

目的研究三桠苦Melicope pteleifolia的化学成分。方法三桠苦用80%乙醇渗漉提取,提取物用色谱技术分离,采用波谱技术(EI-MS、1H-NMR、13C-NMR等)和化学方法进行结构鉴定。结果从三桠苦乙醇提取物的石油醚部位和醋酸乙酯部位分离出4个化合物,分别鉴定为3,5,3′-三羟基-4′-甲氧基-7-异戊烯氧基黄酮(1)、3,7-二甲氧基山柰酚(2)、香草酸(3)、β-谷甾醇(4)。结论化合物1是新化合物,命名为三桠苦素C,化合物2、3为首次从该植物中分离得到。

土木香化学成分研究

目的研究土木香Inula helenium根的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、TLC和HPLC等多种色谱技术进行分离纯化,运用核磁波谱技术及参考文献数据鉴定化合物结构。结果从土木香根提取物中分离得到22个化合物,分别鉴定为土木香内酯(1)、异土木香内酯(2)、4,4-二甲基甾醇(3)、11αH,13-二氢异土木香内酯(4)、11αH,13-二氢土木香内酯(5)、4(15)-环氧异土木香内酯(6)、5α,6α-环氧土木香内酯(7)、别土木香内酯(8)、异别土木香内酯(9)、木栓酮(10)、木栓醇(11)、古柯二醇(12)、β-谷甾醇葡萄糖苷(13)、羽扇豆醇乙酸酯(14)、羽扇豆酮(15)、羽扇豆醇(16)、δ-香树素(17)、羽扇豆醇棕榈酸酯(18)、5,7,4′-三羟基-3′,5′-二甲氧基黄酮(19)、(+)-丁香树脂酚(20)、3,5,3′-三羟基-6,7,4′-三甲氧基黄酮(21)、3,5,6,7,3′-五羟基-4′-甲氧基黄酮(22)。结论化合物21、22为首次从该属植物中分离得到;化合物10~15、17、18为首次从土木香中分离得到。经过抗菌测试筛选发现化合物1、2、4、5、7~9对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌以及枯草芽孢杆菌均具有抑菌作用。

枳椇子降尿酸功效成分

研究枳椇子降尿酸活性成分,为枳椇子的开发应用提供基础。采用乙醇提取,大孔树脂、MCI、ODS等多种层析方法分离,经高尿酸动物模型对有效部位筛选活性成分,核磁共振鉴定化学结构。结果表明:枳椇子醇提物经大孔树脂分离得到30%乙醇洗脱物作用效果最明显,该部分经进一步分离得到3个化合物,分别是3,5,3’,4’,5’-五羟基二氢黄酮醇(Ⅰ)、杨梅素(Ⅱ)、二氢杨梅素(III)。三者均能够抑制黄嘌呤氧化酶,半抑制浓度(Half maximal inhibitory concentration,IC50)分别为12.80、15.36、19.56μg/m L,其中化合物Ⅰ为首次从枳椇子中分离得到并证实具有降尿酸作用。因此:二氢异黄酮是枳椇子降尿酸功效成分。

朝鲜产东北红豆杉提取紫杉醇后残液的化学成分研究

目的研究朝鲜产东北红豆杉树皮中提取紫杉醇后残液的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱分离,通过理化常数和光谱分析鉴定化合物的结构。结果 分离并鉴定了10个化合物的结构,分别为β-谷甾醇（1）、7-表-紫杉醇（2）、10-去乙酰基巴卡亭Ⅲ（3）、胡萝卜苷（4）、7-木糖-紫杉醇（5）、2-（4-hydroxyphenyl）propane-1,3-diol（6）2、-（3-methoxy-4-hydroxyphenyl）propane-1,3-diol（7）、20,22-异丙叉基β-蜕皮甾醇（8）、4-O-β-D-xylopyrano-syl dihydrodehydrodiconiferyl alcohol（9）、3,5,3′-三羟基-7,4′-二甲氧基黄酮（10）。结论化合物610为首次从该属植物中分得。

A New Phenylated Flavone from Melicope pteleifolia

Objective To study the constituents in Melicope pteleifolia.Methods Plant material was isolated with 80% EtOH.Compounds were separated with chromatographic methods and their structures were elucidated on the basis of spectral analysis(EI-MS,1H-NMR,and 13C-NMR) and chemical evidence.Results Five compounds were isolated from petrol ether or ethyl acetate soluble fraction.Their structures were identified as 3,5,3’-trihydroxy-4’-methoxy-7-(3-methylbut-2-enyloxy) flavone(pteleifolosin C,1),3,7-dimethoxyl kaempferol(kamatakenin,2),vanillic acid(3),tricosanoic acid tetradecyl ester(4),and β-sitosterol(5),respectively.Conclusion Compound 1 is a new structure named pteleifolosin C.Compounds 2-4 are isolated from this plant for the first time.

三碘甲腺原氨酸对大鼠成骨细胞表达碱性磷酸酶、骨钙素的影响

目的探讨三碘甲腺原氨酸(T_3)对大鼠成骨细胞表达碱性磷酸酶(ALP)、骨钙素(OC)的影响。方法采用骨组织块法原代分离培养新生SD大鼠颅骨成骨细胞,然后配置含不同浓度(10^(-9)、10^(-8)、10^(-7) mol/L)T_3的培养基,与大鼠成骨细胞共培养4 d,采用比色法测定细胞ALP,采用放射免疫法测定成骨细胞OC表达变化。结果T_3可促进大鼠成骨表达ALP,随T_3浓度的增高,成骨细胞表达ALP活性增强(F=17.60,P=0.039);10^(-8)、10^(-7) mol/L T_3促进成骨细胞表达OC(F=19.25,P=0.032)。结论 T_3可以刺激成骨细胞表达ALP、OC。