反相离子对高效液相色谱法分离金属配合物{Fe[3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪]_3}^2＋几何异构体

采用反相离子对高效液相色谱法分离测定了金属配合物{Fe[3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪]3}2+([Fe(PDT)3]2+)的两种几何异构体,研究了流动相中有机改性剂(乙腈、甲醇)的含量、不同种类和浓度的离子对试剂(高氯酸钠和十二烷基硫酸钠(SDS))对色谱分离的影响。并在不同的试验条件下,对所获得的色谱参数(保留因子(k)、分离度、选择性因子等)进行了探讨。在不同种类及浓度的离子对试剂条件下,二元流动相中乙腈的含量与两种几何异构体的lnk之间均呈显著的线性关系。研究进一步发现SDS的浓度变化对异构体的保留因子影响程度更为显著。在上述实验的基础上,引入更能灵活调节洗脱强度和分离度的三元流动相(乙腈/甲醇/水),优化选择了三元流动相中有机改性剂的比例以及离子对试剂的种类和浓度,使得异构体的色谱分离得到了满意的结果。实验结果表明,异构体的峰面积(A)和浓度(C)之间的线性关系良好,面式和经式异构体的检测限分别为4.28和3.44ng/mL(S/N=3)。

氯化3-(1-萘基)-2,5-二苯基-2H-四唑鎓的制备

3-(1-Naphthyl)-2,5-diphenyl-2H-tetrazolium chloride was prepared from benzaldehyde-phenylhydrazone by coupling with 1-naphthylamine diazonium salt followed by oxidation with chlorine in 72%overall yield.

高效液相色谱法测定金属配合物{Fe[3-(2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪]_3}^(2＋)两种几何异构体的动力学转变

通过高效液相色谱法研究了3-(2-吡啶基)-5,6-二苯基-1,2,4-三嗪(PDT)和Fe(Ⅱ)的配合物——[Fe(PDT)3]2+的面式和经式两种几何异构体之间的动力学平衡过程。结果表明:不同温度(30,35,40,45℃)下,两种几何异构体含量(x)之间的相互转变均符合动力学一级反应,其xeln[(xe-x0)/(xe-x)]值和反应时间t(min)之间的关系分别为:xeln[(xe-x0)/(xe-x)]=0.082t+0.729(r2=0.9911,T=45℃),xeln[(xe-x0)/(xe-x)]=0.049t+0.598(r2=0.9987,T=40℃),xeln[(xe-x0)/(xe-x)]=0.022t+0.586(r2=0.9987,T=35℃),xeln[(xe-x0)/(xe-x)]=0.012t+0.591(r2=0.9988,T=30℃)。两种异构体之间的动力学相互转变过程中的活化焓(ΔH)、活化熵(ΔS)和活化能(ΔEa)分别为:ΔH=103.84kJ.mol-1,ΔS=271.93J.mol-1.K-1,ΔEa=86.74kJ.mol-1(面式异构体向经式异构体转变);ΔH=106.47kJ.mol-1,ΔS=257.65J.mol-1.K-1,ΔEa=94.43kJ.mol-1(经式异构体向面式异构体转变)。

水溶性3-(2-二苯基膦-苄氧基)-丙烷-1-磺酸钠新配体/钯催化Suzuki反应研究

设计并合成了一种新型水溶性3-（2-二苯基膦-苄氧基）-丙烷-1-磺酸钠配体并进行了结构表征,该配体与四氯钯酸钾组成的催化剂在水中和微波协助下可有效催化芳基卤代烃和芳基硼酸的交叉偶联反应。在最佳的反应条件：N,N-二甲基甲酰胺/水（体积比3∶2）做溶剂,氢氧化钾做碱,微波120℃反应10min,相应的分离产率可以到达83%~97%,氯代芳烃也有较好的偶联产物。

程序性死亡蛋白配体1抑制剂2-甲基-3-二苯基甲醇衍生物的定量结构活性关系研究

本文研究了二十种2-甲基-3-二苯基甲醇衍生物衍生物作为PD-L1抑制剂的定量结构活性关系.用密度泛函理论在B3LPY/6-31+G(d,p)水平对它们的结构和性质进行计算,求得最高占有轨道能级E(HOMO)、最低空轨道能级E(EUMO)、总能量ET、偶极矩DM、绝对硬度η、绝对电负性χ、软度S'、电负性ω和能隙△E等性质.用主成分分析(PCA)、多元线性回归(MLR)和多元非线性回归(MNLR)建立它们的定量结构活性关系(QSAR).基于统计分析构建定量模型并预测化合物的性质.MLR和MNLR统计结果的相关系数R^2分别为0.661和0.758.用留一法交叉检验(LOO-CV),rm^2检验和"GolbraikhTropsha"标准分析用于检验MLR和MNLR模型的稳健性.结果表明两种模型均具有统计显著性和稳健性,两种模型均能预测其生物活性,可用于PD-L1免疫检查点抑制剂生物活性的预估.

一锅法合成4,6-二苯基-3-氰基-2(1H)-吡啶酮及其晶体结构

以二苯甲酰甲烷、氰乙酸乙酯、氨水为原料,在乙醇溶剂中一锅法合成4,6-二苯基-3-氰基-2(1H)-吡啶酮,其结构通过~1H NMR、^(13)C NMR、IR、质谱、元素分析以及单晶X-射线衍射等技术进行表征,实验结果相互佐证。晶体结构测试结果表明:该化合物为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=3.0985(8)nm、b=0.49229(13)nm、c=1.9282(5)nm、α=90°、β=111.341(13)°、γ=90°、V=2.7395(12)nm^3,Z=8。CCDC:1587899。

综合型有机化学实验:4,4-二苯基-3-丁烯-2-酮的合成、纯化及表征

以乙酰乙酸乙酯为原料,利用酮羰基选择性保护及去保护的方法,制备4,4-二苯基-3-丁烯-2-酮。实验涉及无水无氧、减压蒸馏和柱色谱层析等操作。该实验合成路线成熟,产物易于纯化且产率高,结合了分子结构的波谱解析,对于学生有机合成实验能力的培养和加深对波谱理论知识的理解和应用,具有很好的教学效果。

苯并[de]蒽-7-酮类叔芳胺的合成及其发光性能的研究

芳基伯胺与芳基溴在Pd(dba)2/P(t-Bu)3催化下于80℃甲苯溶液中反应生成芳基仲胺,芳基仲胺再与3-溴苯并[de]蒽-7-酮在Pd(OAc)2/P(t-Bu)3催化下于120℃邻二甲苯溶液中反应生成苯并[de]蒽-7-酮类叔芳胺有机电致发光材料;3-二苯基氨基苯并[de]蒽-7-酮与丙二腈反应生成2-(3-二苯基氨基)苯并[de]蒽-7-基亚基丙二腈.产物的结构经1HNMR,13CNMR,13C(DEPT),HRMS光谱所证实.用UV-Vis,PL,DSC测定了化合物的发光性能.

一类光致变色材料的合成

光致变色材料是一种用途广泛的有机功能材料,它在紫外光照射下开环形成有色体,引起材料外观颜色发生,可应用于变色材料,具有很高的商业价值。为此,讨论合成3,3-二苯基-3H-萘并[2,1-6]吡喃光致变色材料,它是一种具有较好光致变色性质的黄色光致变色化合物。

二茂铁配体合成及其催化反应研究

从[1-(2-二苯基膦-二茂铁基)-乙基]-二甲基胺出发,制备出3-[1-(2-二苯基膦-二茂铁基)-乙基]-1-甲基-3H-咪唑鎓碘盐(Ⅲ),总收率为75%;通过1H NMR和31P NMR对配体Ⅲ的结构进行了表征;研究了Pd(OAc)2/配体Ⅲ体系催化Suzuki-Miyaura偶联反应的活性及反应机理。

一种新型重氮萘醌感光剂用于阳图PS版的性能研究

重氮萘醌体系阳图PS版因具有感度高、上墨快、显影简单、环保以及储存稳定性好等特点,一直在印刷领域处于重要地位。随着印刷业的发展,还应进一步提高阳图PS版的感度,提高耐溶剂(异丙醇)性、耐印力。本文主要介绍了一种新型的用于阳图PS版的重氮萘醌系感光剂的合成方法和其成像性能的研究。这种感光剂是由6,7-二羟基-3,3-二苯基-3H-苯并呋喃-2-酮作为酯化母体,按照一定的摩尔比与2,1,5-重氮萘醌磺酰氯进行酯化反应制得。它与线性酚醛树脂、有机溶剂等成分组成配方。通过配方实验对这种新型感光剂的成像性能进行了研究,发现其不仅显影宽容度大,而且具有较高的感度,较好的抗碱留膜率和耐溶剂性能,良好的分辨率,并对其作为PS版感光剂的应用前景进行了评价。