3-氨基-4-偕氨肟基呋咱合成及反应历程研究

由丙二腈(MN)合成3-氨基-4-偕氨肟基呋咱的反应机理,已有文献建议为下述四步:亚硝化、重排、肟化和脱水环化。本研究以原位红外跟踪了亚硝化这一步,检测到2-亚硝基丙二烯(NMN)及2-肟基丙二腈(OMN)这一对异构体。此外,得到了—NO、NOH和—OH的三维原位红外图谱及—NO、C N和—OH在亚硝化过程中特征峰强度的变化,这有助深入了解亚硝化过程。不过,实验未能分离出OMN。NaOMN作为MN与NaNO2反应的产物,1,3-二氨基-1,2,3-三肟基丙烷作为OMN钠盐(NaOMN)与NH2OH的产物,两者均被成功地分离,并以IR、NMR、MS和元素分析证实。根据上述实验结果,提出了一个五步反应机理:硝化、重排、成盐、肟化及脱水环化。

3-氨基-4-偕氨肟基呋咱及其含能衍生物合成研究进展

综述了3-氨基-4-偕氨肟基呋咱(AAOF)的几种典型合成方法;基于AAOF分子结构中氨基、偕氨肟基的反应活性,可合成3,4-双(4′-氨基呋咱-3′-基)氧化呋咱(DATF)、3,4-双(4′-硝基呋咱-3′-基)氧化呋咱(DNTF)、3,4-双(4′-叠氮基呋咱-3′-基)氧化呋咱(DAZTF)、呋咱胺含能化合物、呋咱醚(FOF-2、FOF-13、BFFO、TFO)等典型含能化合物。系统介绍了上述8大系列30种高含能化合物的合成技术途径及主要的物化性能,有望在高能炸药、高能推进剂等领域得到应用。附参考文献56篇。

高收率合成3-氨基-4-偕氨肟基呋咱研究

以丙二腈为原料,采用＂两段法＂合成了3-氨基-4-偕氨肟基呋咱（AAOF）,利用红外光谱、核磁共振及元素分析等进行了结构表征;探讨了影响反应的关键因素,发现AAOF在碱性体系易生成钠盐是造成收率偏低的根本原因;优化了合成工艺条件,确定了适宜的反应条件为：亚硝化温度为5~10℃,肟化温度为25℃,脱水环化温度为105℃,体系pH值为7~8,总收率达95%,粗品纯度为98.5%。同时,采用差示扫描量热法（DSC）和热重/微商热重法（TG/DTG）研究了AAOF的热稳定性,其分解峰温为203.44℃。

3-氨基-4-酰胺肟基呋咱的晶体结构(英文)

从水和乙醇的混合溶剂中培养出了3-氨基-4-酰胺肟基呋咱(AAOF)的单晶,用四圆单晶X-射线衍射仪、IR和元素分析对其结构进行了表征。结果表明, AAOF晶体属单斜晶系,空间群P21/C。晶体学参数为:Mr=143.12,a=0.7651(3) nm,b=1.1702(3) nm,c=1.9216(10) nm,β=96.47(4)°,V=1.7095(12) nm3,Z=4,Dc=1.668 g·cm-3,F(000) =888。AAOF分子平面性好,晶体中存在分子内和分子间氢键。

3-氨基-4-偕羟胺肟基呋咱合成、歧化与水解反应研究

以3-氨基-4-偕氨肟基呋咱(DAOF)为原料,经重氮化、肟化等反应合成了未见文献报道的含能中间体——3-氨基-4-偕羟胺肟基呋咱(DOAF),总收率为61.8%,采用核磁共振、红外光谱、质谱和元素分析进行了结构表征.重点研究了肟化合成3-氨基-4-偕羟胺肟基呋咱的主要因素,确定了适宜反应条件为:反应温度30℃,反应时间2 h,n(ACOF)∶n(NH2OH HCl)∶n(CH3ONa)为1∶2∶3,收率为86.5%.发现了3-氨基-4-偕羟胺肟基呋咱在碱性条件下可发生歧化反应,歧化产物为3-氨基-4-偕二亚硝甲基呋咱钾盐[K(DNOF)]和原料DAOF;在酸性水溶液中发生水解反应,水解产物为3-氨基-4-(N-羟基酰胺)呋咱.培养并获得了K(DNOF)H2O单晶,结构分析表明,K(DNOF)H2O为单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶体学参数为:a=0.7639(19)nm,b=0.7034(17)nm,c=1.436(4)nm,α=90°,β=101.025(3)°,γ=90°,V=0.7573(3)nm3,Z=4,Dc=1.870 g cm-3,μ=0.695 mm-1,F(000)=432,R1=0.0349,wR2=0.1027.