4-二甲氨基吡啶催化的1,3-二酮与3-丁炔-2-酮的苯环化反应

在4-二甲氨基吡啶(DMAP)催化下,1,3-二酮与3-丁炔-2-酮可以区域选择性地合成四取代的苯,该方法具有反应条件温和和操作简单等优点,产物的结构通过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS确证.

无色杆菌JA81基因组中多个假定短链脱氢酶的克隆表达及其在4-苯基-3-丁炔-2-酮还原中的应用

短链脱氢酶(SDRs)是一大类可以还原羰基为手性醇的催化剂.为了从无色杆菌JA81中筛选可能的羰基还原酶,首先将它的基因组信息与COG等5个数据库比对后得到19个假定短链脱氢酶基因.通过分析保守序列和进化关系,选择16个具有活性位点保守序列的基因进行克隆,并在大肠杆菌中进行异源表达.以4-苯基-3-丁炔-2-酮为底物,检测重组菌的整细胞转化活性和对映体选择性,发现多个假定短链脱氢酶具有羰基还原活性,其中SDR3067全细胞催化活性最高,产物为(S)-醇,光学纯度>99%ee.对SDR3067进行纯化后发现该酶是NADPH依赖型还原酶,其最适反应pH为6,最适温度为25℃,当1g/L底物转化10 min时,底物即可转化24.9%.研究结果表明基因组数据挖掘是获得新型高效高选择性短链脱氢酶的有效途径.

有机催化靛红与4-苯基-3-丁炔-2-酮高效合成3-取代-3-羟基氧化吲哚类衍生物

发展了一种有机催化靛红与4-苯基-3-丁炔-2-酮的反应,提供了高效合成3-取代-3-羟基氧化吲哚类衍生物的方法.该方法所采用的有机催化剂廉价易得,靛红底物中氮原子无需保护,反应操作简单,条件温和,各种不同取代基的靛红以及4-芳基-3-丁炔-2-酮都能较好地参与反应且以较高的收率合成目标产物.另外,该体系也可用于催化靛红与3-己炔-2-酮的反应.

光动不对称加氢制备高光学纯度(S)-4-三甲基硅基-3-丁炔-2-醇的研究

高光学纯度的(S)-4-三甲基硅基-3-丁炔-2-醇是一种重要的药物手性中间体.以4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮作为模型底物,从51株不产氧光合细菌中筛选出一株高效目标功能菌株Thiocapsa roseopersicina SJH001作为生物催化剂进行光动不对称加氢催化反应,在未经优化的反应条件下,其产物(S)-TMSBL的ee值高于99%,产率高达80%以上.从Thiocapsa roseopersicina SJH001分离得到了新的NADPH依赖型氧化还原酶[(S)-氧化还原酶和(R)-氧化还原酶].粗酶经硫酸铵分级沉淀、Q-sepharose阴离子交换层析、Sephacryl S-200丙烯葡聚糖凝胶过滤层析后在SDS-PAGE上显示为单一条带,其酶蛋白的相对分子质量为44.5 kDa,相对酶活为449.8 U/mg,高于文献报道的同类具有对映体选择性氧化还原酶.通过比较光照强度、pH值、反应前对菌体细胞热预处理、底物浓度对Thiocapsa roseopersicina SJH001胞内氧化还原酶的活性和构型产生的影响,进一步在分子水平阐明了光动不对称加氢催化反应的机理.