固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-SnO_2-ZnO催化微波促进的1,3-二氧戊烷类化合物的合成

以固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-SnO_2-ZnO为催化剂,以酮类化合物和1,2-二醇类化合物为原料,在PEG-400溶液中,在微波辐射条件下,通过缩合反应,合成1,3-二氧戊烷类化合物。分别对催化剂用量、溶剂种类、微波功率及反应时间等进行了考察,确定了优化条件,对所得的产物进行核磁、红外、质谱、熔点等检测与表征,并对催化剂进行FI-IR、SEM、EDS表征。实验表明,固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-SnO_2-ZnO是合成缩酮良好的催化剂。

微波辐射下一锅法合成3,4-乙撑二氧噻吩类化合物

首次从2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯衍生物出发,微波辐射下采用一锅法成功合成了一系列3,4-乙撑二氧噻吩类化合物。实验表明,该法具有反应条件温和、收率高和操作简单的优点。3,4-乙撑二氧噻吩类化合物的结构经1H NMR、13C NMR、IR和元素分析进行了表征。也讨论了原料的量、催化剂和溶剂对3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)收率的影响。

1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物合成的新方法

以苯基-3,5-二(甲氧基羰基)-2-异唑啉-N-氧化物为偶极体, 丙烯酸乙酯为亲偶极体, 通过[3+2]环加成反应, 简便地合成了含有多官能团的1-氮杂-2,8-二氧杂二环[3.3.0]-辛烷类化合物. 该反应条件温和, 产率较高(50%～93%). 化合物的结构经元素分析, 1H NMR, 13C NMR, IR 和 MS确认和表证, 并对其波谱性质进行了讨论.

2-[3-(1,3-二氧戊烷-2-基)-1-羟丙基苯基]-2-甲基丙酸乙酯的合成研究

研究了 2 - [3- ( 1 ,3-二氧戊烷 - 2 -基 ) - 1 -羟丙基苯基 ]- 2 -甲基丙酸乙酯的合成 .丙烯醛与乙二醇溴化氢溶液反应制得 2 - ( 2 -溴乙基 ) - 1 ,3-二氧戊烷 ,适宜的反应条件为 :反应温度 5～ 1 0℃ ,反应时间 5～ 6h.2 - ( 2 -溴乙基 ) - 1 ,3-二氧戊烷与 2 - ( 4 -甲酰基苯基 ) - 2 -甲基丙酸乙酯进行格氏反应制得目标产品 .制格氏试剂时反应温度 30～ 40℃ ,反应时间 2 h;格氏反应温度不超过 2 5℃ ,反应时间2 0 min.产品合成总收率 5 4 .5 % ,产品结构经 IR谱、1HNMR谱等确证 .

顶空气质联用法测定塑料制品中三聚甲醛和1,3-二氧戊烷残留量

建立了塑料制品中三聚甲醛和1,3-二氧戊烷残留量的顶空–气相色谱–质谱联用检测方法。样品以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂溶解,经90℃,30 min静态顶空后,采用气质联用法测定,外标法定量。三聚甲醛和1,3-二氧戊烷在1.0~20 μg范围内呈良好线性关系,相关系数(r2)均大于0.999,方法定量限为1.0 mg/kg。1.0、2.0、5.0 μg添加水平下的加标回收率为91.8%~102%,RSD为2.8%~9.2% (n = 6),该方法操作简便、准确可靠,可满足塑料制品中三聚甲醛和1,3-二氧戊烷残留量的定性和定量检测,可应用于塑料制品中三聚甲醛和1,3-二氧戊烷特定迁移量的筛检,节约成本,提高检测效率。

3-噻丁环羧酸-1,1-二氧化物的合成

3-噻丁环羧酸-1,1-二氧化物等环状砜类化合物,广泛存在于天然产物及生物活性分子中,是重要的有机合成中间体,在农药、医药等领域中占有重要地位。噻丁环结构中四元环较大的环张力使其合成具有一定的难度,目前鲜有报道。采用廉价的二羟甲基丙二酸二乙酯为原料,经磺酰化反应、S_N2取代环化反应、氧化反应、水解四步反应实现了3-噻丁环羧酸-1,1-二氧化物的合成,并取得41.4%的总收率。所得化合物经过~1H NMR、^(13)C NMR和电喷雾质谱ESI-MS/MS表征。

微波辐射下一锅法合成3,4-乙撑二氧噻吩类化合物

首次从2,3-二甲氧基-1,3-丁二烯衍生物出发,微波辐射下采用一锅法成功合成了一系列3,4-乙撑二氧噻吩类化合物。实验表明,该法具有反应条件温和、收率高和操作简单的优点。3,4-乙撑二氧噻吩类化合物的结构经IHNMR、13CNMR、IR和元素分析进行了表征。本文也讨论了原料的量、催化剂和溶剂对3,4-乙撑二氧噻吩(EDOT)收率的影响。

苯并噻二嗪F,Cl,Br和I取代衍生物电子性质的PM3研究

采用半经验PM3方法对1,2,4-苯并噻二嗪-1,1-二氧类化合物的4种衍生物进行了量子化学计算,从几何构型、电子结构、前线分子轨道等几方面探讨了取代后体系电子性质的规律性变化,为药物合成提供理论基础和实验指导.

AlCl_3/D001固体酸的制备及在苹果酯合成中的应用

AlCl3/D001为催化剂 ,催化乙酰乙酸乙酯和乙二醇的反应合成苹果酯。反应条件 :1.0mol乙酰乙酸乙酯 ,1.6mol乙二醇 ,150ml苯 ,7gAlCl3/D001 ,反应3h ,苹果酯收率82.3 %。

双叠氮直链醚增塑剂的合成与性能

分别以一缩二乙二醇(DEG)和二缩三乙二醇(TEG)为原料,经硝化、叠氮化反应合成了新型含能增塑剂1,5-二叠氮基-3-氧杂戊烷(AZDEGDN)和1,8-二叠氮基-3,6-二氧杂辛烷(AZTEGDN),优化了叠氮化反应条件,并采用红外光谱、核磁共振及元素分析对其结构进行了表征。结果表明,合成AZDEGDN的最佳反应条件为:叠氮化钠和一缩二乙二醇二硝酸酯(DEGDN)的摩尔比为2.7∶1,反应温度80℃,反应时间8 h;在此条件下,AZDEGDN收率为96.4%,纯度为99.1%。合成AZTEGDN的最佳反应条件为:叠氮化钠和二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN)的摩尔比为2.5∶1,反应温度75℃,反应时间8 h;在此条件下,AZTEGDN收率为96.0%,纯度为99.2%。AZDEGDN的主要性能:生成焓912.5 kJ·mol-1,热分解温度249.3℃,摩擦感度0%,撞击感度64.6 cm;AZTEGDN的主要性能:生成焓898.1 kJ·mol-1,热分解温度256.1℃,摩擦感度0%,撞击感度151.4 cm。两者玻璃化温度均小于-100℃。