三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯对大鼠的神经毒性效应

考察三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯(TDCPP)对大鼠神经系统的毒性效应及其毒性机制,为有机磷阻燃剂(OPFRs)对哺乳动物神经毒性及其临床防治提供基础数据和科学依据。以Sprague-Dawley(SD)大鼠为受试生物,将TDCPP溶于橄榄油配制不同染毒剂量(125、250和500mg·kg^-1·d^-1)进行灌胃处理,溶剂对照组以相同体积的橄榄油进行灌胃,空白对照组不做任何处理,染毒周期为12周。结果表明,溶剂对照组和空白对照组的各项检测指标均无显著性差别(P>0.05)。TDCPP染毒组与对照组之间的差异主要表现为(1)体重变化:染毒期间,TDCPP处理组大鼠的体重与对照组相比有下降的趋势,在第12周中剂量染毒组和高剂量染毒组大鼠体重均显著性低于对照组(P<0.05);(2)行为学实验:Morris水迷宫实验结果表明,高剂量的TDCPP对大鼠的空间学习记忆能力造成影响,主要表现为在定位航行实验中,高剂量染毒组大鼠的逃避潜伏期显著性高于对照组和低剂量染毒组(P<0.05),而在空间探索实验中,高剂量染毒组大鼠在目标象限停留时间显著性低于对照组(P<0.05);(3)生化指标检测:各组间纹状体内多巴胺(DA)含量并无显著性差异(P>0.05),染毒组乙酰胆碱酯酶(AChE)活性与对照组相比显著性降低(P<0.01)且具有剂量依赖性,高剂量染毒组超氧化物歧化酶(SOD)活性显著性降低,高剂量和中剂量染毒组谷胱甘肽(GSH)含量显著性降低(P<0.05),这表明TDCPP对大鼠脑组织造成了氧化损伤,TDCPP染毒组脑组织的炎症因子(TNF-α)水平均高于对照组,且中剂量与高剂量染毒组TNF-α含量显著性高于对照组(P<0.05),揭示TDCPP能引起大鼠脑部的炎症反应,对脑组织造成损伤;(4)纹状体超微结构:电镜结果表明,TDCPP可导致纹状体细胞受到损伤,主要表现为细胞核固缩、线粒体损伤和突触间隙减小。研究表明,TDCPP可引起大鼠体重明显下降,导致大鼠神经细胞损伤,行为改变,抑制AChE、SOD活性及GSH含量,使炎症介质增高,引起大鼠脑组织的氧化损伤和炎症反应。

膜表面具有2-羟基-3-氯丙基或环氧丙基的对pH和离子强度敏感的新型磷酸酯囊泡

Amphiphilic alkyl (dodecyl and hexadecyl)-2-hydroxy-3-chloropropyl phosphates (C 12 - and C 16 -AHCP) were synthesized, and then alkyl glycidyl phosphates (C 12 - and C 16 -AGP) were quantitatively obtained by the treatment of AHCP with NaOH in order to prepare a novel vesicle which has reactive and polymerizable epoxy group on its membrane surface. The bilayer vesicles were formed by ultrasonication of aqueous dispersion of C 16 -AHCP or C 16 -AGP, but the vesicles composed of C 12 -AHCP and C 12 -AGP were not obtained by the same treatment. Both of C 16 -AHCP and C 16 -AGP bilayer vesicles are only stable at pH 5—10 or the ionic strength below 0.15. The gel-filtration chromatography and the UV-Vis absorption spectroscopic studies on Co(Ⅱ) tetrakis(propyloxycarbonyl)phthalocyanine as a lipophilic probe indicated that the phthalocyanine was effectively incorporated into the C 16 -AHCP bilayer membranes and predominantly present in a monomeric state in the membranes, which is much different from its leading diameric state in SDS micelle and ethanol.

磷酸二(2,4,6-三溴苯基)-2,3-二氯丙基酯的合成研究

研究了以三氯氧磷、环氧氯丙烷和三溴苯酚为原料制备一种新型含溴、磷和氯的阻燃剂磷酸二(2,4,6-三溴苯基)-2,3-二氯丙基酯的合成工艺,探讨了反应机理,通过红外光谱和核磁共振分析表征了化合物的结构,并研究了反应物配比、催化剂用量、反应温度以及不同溶剂对产品收率的影响。结果表明,最佳反应适宜条件为:三氯氧磷∶三溴苯酚∶环氧氯丙烷的摩尔比为1∶2∶1.1,第一步反应为室温,第二步反应为88℃,产品总收率可达70%。

在相转移催化下合成O-乙基-O-2.4-二氯苯基-S-正丙基硫醇代磷酸酯杀虫剂

三元不对称有机磷杀虫剂的良好药效早已为人们所熟悉,我们以三氯硫磷为起始原料,经过与无水乙醇反应生成 O-乙基硫代磷酰二氯(反应式 i),继将其依次与2.4-二氯苯酚钠,氢氧化钠及溴代正丙烷(加入催化量的苄基三乙基氯化铵 BTEAC)反应,根据软硬酸碱理论,我们满意地得到了与预期的产物符合的产物(由红外光谱图中出现 P=O 而证实),即 O-乙基-O-2.4-二氯苯基-S-正丙基硫醇代磷酸酯(Ⅰ)杀虫剂,该化合物与 profenofos(Ⅱ)相类似,且收率较高.

4,5-二氯-2-甲氧丙基-4-异噻唑啉-3-酮的合成及杀藻性能研究

合成了异噻唑啉酮衍生物4,5-二氯-2-甲氧丙基-4-异噻唑啉-3-酮(MOP-DCI),通过红外光谱(FT-IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征。探讨了MOP-DCI对藻类生长的抑制作用,得出MOP-DCI对4种藻的24 h和48 h的半致死浓度,并对三角褐指藻的反应方程进行了χ2检验,结果表明符合精度要求,同时以该化合物为防污剂制备了海洋防污涂料,5个月的实海挂板几乎没有附着海洋污损生物。

4,5-二氯-2-甲氧基丙基-4-异噻唑啉-3-酮的合成及其防污性能的研究

以丙烯酸甲酯为原料,经过二硫代反应、酯的氨解反应、关环反应三个反应步骤,合成了未见文献报道的异噻唑啉酮衍生物4,5-二氯-2-甲氧基丙基-4-异噻唑啉-3-酮(MOP-DC I),并通过红外光谱(IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征。初步研究了该化合物在海洋防污涂料中的防污性能。

1-甲基-3-丙基-4-硝基吡唑-5-羧酸的合成研究

以1-甲基-3-丙基吡唑-5-甲酸为原料，采用二氯甲烷为溶剂，合成了1-甲基-3-丙基-4-硝基吡唑．5-羧酸。试验研究了影响反应收率的多种因素，确定了最佳工艺条件：搅拌转速600r，/min；反应温度70℃；反应时间5—6h；硫酸的浓度为90％。

GC-MS法测定食品包装材料中三磷酸酯

介绍了用气相色谱一质谱检测法测定食品包装材料中三（1，3-二氯丙基）磷酸酯含量的方法。试验结果表明：三（1，3-二氯丙基）磷酸酯的线性范围为0．1～50mg／L，检出限为0．04mg／kg，方法的加标回收率为92．5％～95．2％，相对标准偏差为2．50％～3．96％。

二氯丙烯胺的合成

介绍了二氯丙烯胺的合成方法,以氰胺与3-氯丙烯反应生成二烯丙基氨氰,水解与二氯乙酰氯得到二氯丙烯胺。三步反应收率为90.4%、87%、80%,以氰胺计,反应总收率为62.9%,原药含量大于95%。

含烷基噻吩与三嗪π-共轭聚合物的合成及性能

以二价镍配合物(Ni(dppp)Cl2)作为催化剂,2-二异丙基氨基-4,6-二氯均三嗪分别与3-丁基-2,5-二溴噻吩格氏(Grignard)试剂、3-辛基2,5-二溴噻吩格氏试剂、3-十二烷基-2,5-二溴噻吩格氏试剂交替共聚合成了3种含2-二异丙基氨基均三嗪的聚合物P1,P2和P3。并经傅里叶变换红外光谱、氢核磁共振谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安、X射线粉末衍射和凝胶渗透色谱等测试手段对其进行了表征,对聚合物P1在CHCl3溶液中的酸致变色行为进行了研究。结果表明,得到的聚合物在甲苯、氯仿、四氢呋喃(THF)等有机溶剂中溶解性好,3种聚合物的紫外-可见最大吸收波长在372 nm处出现,在CHCl3溶液中聚合物P1,P2,P3最大发射峰分别位于478 nm,549 nm和523 nm。聚合物均在-1.8~0 V出现n-掺杂峰。通过X射线衍射测试聚合物均有一定结晶性但结晶性较差。

新型防污剂异噻唑啉酮衍生物的合成、生物毒性与防污性能研究

合成了未见文献报道的异噻唑啉酮衍生物4,5-二氯-2-甲氧丙基-4-异噻唑啉-3-酮(MOP-DC I),通过红外光谱(IR)和核磁波谱(1HNMR)对其结构进行了表征。并通过生物毒性实验得出其对藤壶幼虫24 h的半致死质量浓度为95.50μg/L。以该化合物为防污剂制备了海洋防污涂料,123 d的实海挂板几乎没有附着任何海洋污损生物。

氟咯草酮的合成研究

以N-烯丙基-间-三氟甲基二氯乙酰苯胺为原料,在催化剂作用下重排制得氟咯草酮,对反应条件进行了研究,得出了合成氟咯草酮及相关中间体的优惠条件为:铜催化剂用量的7.5g/mol,反应温度110℃,反应时间3h。中间体N-烯丙基-间-三氟甲基苯胺的反应收率超过90%,N-烯丙基-间-三氟甲基-二氯乙酰替苯胺的收率超过95%,氟咯草酮的收率超过85%,产品纯度超过90%。

锂离子电池阻燃添加剂TDCPP的研究

为了提高锂离子电池的安全性,在1 mol/L LiPF_6/(EC+EMC+DMC)(质量比为1∶1∶1)溶液中加入三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯(TDCPP)组成阻燃电解质。并采用燃烧测试、热学性能以及电化学性能测试等方法对其性能进行了研究。结果表明,5%~10%的TDCPP就能取得良好的阻燃效果,含10%TDCPP电池在150℃环境温度下高温测试,电池不失控。10%TDCPP在电池100次的循环过程中不破坏石墨电极的形貌,不影响SEI膜的形成。

灭螺新药ML—90002的研究

本文报道了ML-90002的合成工艺改进、室内杀螺试验、小范围现场试验及急性毒性观察等,结果表明,ML-90002有较好的杀螺效果.

阻燃剂TDCPP

1阻燃剂TDCPP简介 阻燃剂TDCPP化学名称为2，3-二氯丙基磷酸酯，无色至浅黄色液体，产品质量符合QLY／YH．G71．01-91标准(本项目已通过省级鉴定，并获省级科技进步奖)。本产品含氯量高达51％，阻燃效能高，且有较好的增塑性。它广泛用于聚氯乙烯、聚氨酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂。

新型含氯、溴的硅酸酯阻燃剂的合成及性能研究

以三溴苯基环氧丙基醚、四氯化硅及1,3-二氯丙醇为主要原料合成新型含硅、氯、溴三元素的协同高效阻燃剂硅酸三(二氯丙基)三溴苯氧基氯丙基酯。探讨了反应温度、时间及投料比对产率的影响,合适的工艺条件为:三溴苯基环氧丙基醚、四氯化硅及1,3-二氯丙醇的摩尔比为1∶1∶3.5,100℃反应5h,产率达98.0%。用FT-IR、1H NMR表征了产物的结构,并用极限氧指数方法测试了产物的阻燃性能等。

丙炔[口恶]草酮的合成新方法

[目的]研究一种温和、安全性好的丙炔[口恶]草酮合成新方法。[方法]以无水碳酸盐为缚酸剂,在DMF溶剂中,5-特丁基-3-[2,4-二氯-5-羟基苯基]-1,3,4-[口恶]二唑-2(3H)-酮与对甲苯磺酸炔丙基酯反应合成丙炔[口恶]草酮,探究了实验条件对反应的影响。[结果]以对甲苯磺酸炔丙基酯替代燃爆性强的3-氯丙炔,在常压、无催化剂条件下合成丙炔[口恶]草酮,收率最高为97.1%,溶剂回收可循环使用。