1,3-二甲基尿嘧啶二聚体的飞行时间质谱裂解规律研究

采用不同进样方式、不同电子轰击能量和不同反应气压力测定了1,3 二甲基尿嘧啶二聚体(DMUD) 的4个立体异构体A、B、C、D的化学电离(CI)和电子轰击电离(EI)飞行时间质谱.不同方式所测得的CI谱结 果一致,4个异构体出现了强度不同的准分子离子峰(m/z=281),由此推断它们结构之间的相对稳定性次序为: B(trans syn)>D(cis syn)>A(trans anti)>C(cis anti).这一结论被低能量(25eV)电子轰击的EI谱所证实, 并且与合成产物的比例相吻合.EI谱用任何方式测谱均不出现分子离子峰(m/z=280),而出现其单体离子(m/z =140)且为基峰。给出了DMUD的飞行时间质谱裂解途径,同时对CI谱的裂解碎片进行了细致的讨论.

色氨酸及其肽对cis-syn型1,3-二甲基尿嘧啶二聚体的光敏化裂解作用

通过荧光猝灭实验和测定二聚体裂解程度的辐照实验研究色氨酸(Trp)及其二肽色氨酰酪氨酸(Trp-Tyr)和色氨酰苯丙氨酸(Trp-Phe)对cis-syn型1,3-二甲基尿嘧啶二聚体(DMUD)的光敏化裂解作用。结果表明,色氨酸及其二肽在较强光(λ>290nm)辐照下,主要通过双光子电离生成的水合电子(e_(aq)^-导致二聚体裂解,其次,通过激发单重态与二聚体间的电子转移导致二聚体裂解,Trp-Tyr因其氧化电位(E_(ox))低,除以上二途径外,另有一导致二聚体裂解的可能途径:色氨酸残基激发三重态与二聚体间的电子转移光敏化二聚体裂解。

α-甲基苯乙烯二聚体在高固体羟基丙烯酸树脂合成中的应用研究

揭示了高固体丙烯酸树脂分子量大小受α-甲基苯乙烯二聚体的影响规律。用六亚甲基二异氰酸酯三聚体和丙烯酸树脂进行交联固化反应,制备了交联固化涂膜,并对树脂及其交联固化涂膜的机械性能进行表征。结果表明:α-甲基苯乙烯二聚体对降低丙烯酸树脂黏度和分子量有积极影响,在高固体分羟基丙烯酸树脂合成中的用量应为0.5%~1.5%。

色氨酸及其肽对cis-syn型1,3-二甲基胸腺嘧啶二聚体的光敏化裂解作用

通过荧光猝灭实验和测定二聚体裂解程度的辐照实验 ,研究色氨酸 (Trp)及其二肽色氨酰苯丙氨酸 (Trp Phe)对cis syn型 1,3 二甲基胸腺嘧啶二聚体 (DMTD)的光敏化裂解作用 .结果表明 ,色氨酸及其二肽在较强光 (λ >2 90nm)辐照下 ,主要通过双光子电离生成的水合电子 (e-aq)导致二聚体裂解 ,其次 ,通过激发单重态与二聚体间的电子转移导致二聚体裂解 .另外一导致二聚体裂解的可能途径 :色氨酸残基激发三重态与二聚体间的电子转移光敏化二聚体裂解 .

水溶液中1，3-二甲基尿嘧啶光[2＋2]环加成的区域与立体选择性

以丙酮为光敏剂,研究了1,3二甲基尿嘧啶在水溶液中的光二聚作用.用1,3-二甲基尿嘧啶在溶液中辐照二聚生成四种环丁烷型二聚体,结果表明,这四种二聚体的比例与溶剂中丙酮的含量有关.最后对溶剂与这四种二聚体分布的关系作了相应的机理解释.

3,7,11-三甲基苯并菲二聚体转移积分的研究

在有机分子晶体中,分子间的转移积分和分子重组能是决定载流子迁移率的两个主要因素。采用二聚体能级分裂方法和科普斯曼定理,研究转移积分对载流子迁移率的影响,计算了3,7,11-三甲基苯并菲二聚体在不同状态下的转移积分,主要包括:共面3,7,11-三甲基苯并菲二聚体的转移积分随距离变化的函数关系;共面3,7,11-三甲基苯并菲二聚体中的一个分子绕垂直于分子平面旋转一个角度时得到转移积分随转角的函数关系。

血清miR-152-3p、CK18联合D-二聚体检测在诊断肝病患者中的临床意义

目的:探讨血清微小RNA-152-3p(miR-152-3p)、细胞角蛋白18(CK18)联合D-二聚体检测在诊断肝病患者中的临床意义。方法:选取我院2019年2月—2022年4月收治的100例肝病患者作为研究组(慢性乙型肝炎39例,肝硬化43例,肝癌18例),另选同期94例健康体检者为对照组。比较两组治疗前肝功能相关指标[天门冬氨酸氨基转移酶(AST)、丙氨酸氨基转移酶(ALT)、总胆汁酸(TBA)、总胆红素(TBIL)]、血清miR-152-3p、CK18和D-二聚体水平,分析血清miR-152-3p、CK18和D-二聚体水平与肝功能指标的相关性,偏回归分析影响肝病发生的危险因素,受试者工作特征曲线(ROC)分析血清miR-152-3p、CK18、D-二聚体联合检测对肝病的诊断价值。结果:研究组AST、ALT、TBA、TBIL水平、CK18、D-二聚体高于对照组,miR-152-3p水平低于对照组(P<0.05);肝癌患者AST、ALT、TBA、TBIL、CK18、D-二聚体水平显示:肝癌患者>肝硬化患者>慢性乙型肝炎患者(P<0.05),血清miR-152-3p水平显示:肝癌患者<肝硬化患者<慢性乙型肝炎患者(P<0.05);研究组患者血清CK18、D-二聚体水平与AST、ALT、TBA、TBIL指标呈正相关(P<0.05),血清miR-152-3p水平与AST、ALT、TBA、TBIL指标呈负相关(P<0.05);血清miR-152-3p、CK18、D-二聚体联合诊断肝病的AUC为0.915,敏感度87.00%,特异度93.62%,优于三者单一诊断。结论:肝病患者血清miR-152-3p、CK18、D-二聚体呈异常表达,联合检测有助于临床诊断,为后续治疗、病情监测等提供参考。

固体超强碱K/K_2CO_3催化丙烯二聚合成4-甲基-1-戊烯

采用新型固体超强碱3%(w)K/K_2CO_3催化丙烯二聚合成4-甲基-1-戊烯(4MP1),考察了反应温度、反应时间、丙烯进料量、m(丙烯)∶m(催化剂)及催化剂重复使用对反应的影响,研究了催化剂的异构化活性。实验结果表明,在150℃、20 h、丙烯进料量27 g、m(丙烯)∶m(催化剂)=2.7条件下,丙烯转化率为43%,二聚产物的选择性为99.3%,4MP1的选择性为86.3%,反应诱导期为3.3 h,丙烯平均反应速率为0.062 g/(g·h);催化剂可重复使用4次,在重复使用过程中,丙烯转化率、二聚产物的选择性和4MP1的选择性均缓慢下降,反应诱导时间逐渐延长。催化剂的异构化活性占二聚活性的26%,异构化活性较高。

4-羟甲基吡啶二聚体和三聚体氢键结构性质的理论研究

运用密度泛函理论B3LYP方法和6-311++G**基函数研究了4-羟甲基吡啶二聚体和三聚体氢键结构性质.构型优化和频率计算分别得到4个和2个稳定的二聚体和三聚体氢键异构体.经基组重叠误差和零点振动能校正后,最稳定的二聚体和三聚体的相互作用能分别为-29.017和-61.142 kJ/mol.振动分析表明二聚体和三聚体存在典型的红移型氢键.热力学分析显示,298.15 K和标准压力下,二聚体和三聚体的形成是一个熵减小的非自发放热过程.

阳离子交换树脂催化合成α-甲基苯乙烯环二聚体的研究

用大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,α甲基苯乙烯 (α MS)为原料合成α甲基苯乙烯环二聚体 ,用正交实验考察了反应条件对收率的影响 ,并用 IR、MS、NMR验证了产物的结构。结果表明 ,在温度为 1 4 0℃、催化剂用量为原料质量的 5 %、反应时间为 4 h的条件下 ,产物收率为 87.1 9%。同时将产物与 DOP、ACR分别添加于硬质 PVC中 ,做塑化时间和平衡扭矩的对比实验 ,结果表明α MS环二聚体具有减少塑化时间和降低平衡扭矩的作用 ,其改善硬质 PVC加工性能的效果优于 ACR,低于

1,1,3,3-四(全氟己基乙基)二锡氧烷二聚体在环氧化合物开环反应中的催化作用

采用氟碳 -有机溶剂两相催化体系 ,考察了 1 ,1 ,3 ,3 -四 (全氟己基乙基 )二锡氧烷二聚体 ( 1 )在环氧化合物开环反应中的催化作用 .结果表明 ,催化剂 ( 1 )在氟碳 -有机溶剂两相体系中使环氧苯乙烯和甲醇的开环反应产率高达 95 % ,1 3C NMR谱表明 ,开环反应的区域选择性为 1 0 0 % .在氟碳 -有机溶剂两相催化体系中以一锅法制备了 3 -苯基丙酸 2 -甲氧基 -2 -苯乙醇酯 ,收率高 ,方法简便 ,催化剂几乎可以定量回收循环使用 .

α-甲基苯乙烯环二聚体的研制

选择阳离子交换树脂为催化剂 ,合成了塑料加工助剂α -甲基苯乙烯环二聚体 ,并考察了催化剂的使用寿命 ,确定了最适宜的工艺条件 ,产物收率为 86.79% ,催化剂可重复使用 40次 ;用IR、NMR、MS验证了产物的结构 ;进行了在硬质PVC中的应用试验 。

4,4′-二胺甲基联苯搭桥的二苯并-18-冠-6环状二聚体的合成

在高度稀释条件下 ,二酰氯 (1)与二氨基二苯并 18 冠 6 (2 )反应 ,以高收率生成大环二酰胺 (3) ,3在甲苯溶剂中用SMEAH[二 (2 甲氧乙氧基 )二氢化钠铝 ]还原得到目标化合物——— 4,4′ 二胺甲基联苯搭桥的二苯并 18 冠 6环状二聚体 (4 ) .在吡啶溶剂中 4与 [6 0 ]富勒烯有弱的π 电子给体 -受体相互作用 .

(3′→5′)亚甲基缩醛连接的二聚和三聚体脱氧核苷的另法合成

3′ O (甲硫甲基 )缩醛的脱氧核苷 (1)与N 碘代丁二酰亚胺 (NIS)和二苯基次膦酸反应得到相应的 3′ O (二苯膦酰氧 )甲基缩醛 (2 )。在三甲基硅三氟甲磺酸酯 (TMSOTf)的条件下 ,后者与 3′ 位保护的脱氧核苷 (5 )缩合 ,得到 (3′→ 5′)甲缩醛连接的二聚体d[(B1 m B2 ) ](m =次甲基 ) (6)。同样的 ,2 (B =T或B =C)与 3′ 位保护的二聚体 9(T m T或C m T)缩合 ,可得到相应的三聚体 10 (T m T m T ,C m T m T和T m C m T)。

新磺酰脲类化合物N-[2-(4-甲基)嘧啶基]-N'-2-甲氧羰基苯磺酰脲的合成及其二聚体结构

合成并用X-射线晶体衍射法测定了标题化合物 (C14H14N4O5S, Mr = 350.35)的结构。晶体属正交晶系, 空间群为Pna21, 晶胞参数a = 13.242(4), b = 9.478(3), c = 24.889(8) ? V = 3123.7(17) 3, Z = 8, Dc = 1.490 g/cm3, m = 0.241 mm-1, F(000) = 1456。独立可观测点数为3268。最终偏离因子R = 0.0592, wR = 0.1217 (I > 2s(I) 2153), S = 1.122。X-射线衍射证实标题化合物分子晶体中存在2种构型, 分子中苯环所在的位置同嘧啶磺酰脲平面的取向相反。每种构型中嘧啶磺酰脲、苯环及甲氧羰基分别形成3个独立的平面共轭体系。除此之外, 经由O(1)N(6)和N(2)O(6)形成的分子间氢键以及苯环平面间的p-p 相互作用将2个分子结合在一起从而形成二聚结构。

25-羟维生素D3、D-二聚体与类风湿性关节炎疾病活动的相关性研究

目的探讨25-羟维生素D3、D-二聚体对类风湿性关节炎疾病活动期的临床价值。方法选择2014年6月至2015年8月至我院住院的类风湿性关节炎(RA)患者95例为RA组。根据DAS28评分将RA组分为高度疾病活动期组38例、中度疾病活动期组40例、低度疾病活动期组13例、缓解组4例,另选择同期于我院健康体检者61例为健康对照组。检测所有受检者血浆25-羟维生素D3、D-二聚体、纤维蛋白原(FIB)、凝血酶时间(TT)的水平进行比较,并分析25-羟维生素D3、D-二聚体与RA疾病活动性的相关性。结果 RA组血浆25-羟维生素D3水平显著低于健康对照组,差异有统计学意义(P<0.01);D-二聚体、FIB水平显著高于健康对照组,差异均有统计学意义(P<0.01);25-羟维生素D3、D-二聚体、FIB、ESR、CRP在不同疾病活动期分组表达不同,差异有统计学意义(P<0.05);25-羟维生素D3与ESR、CRP、DAS28评分、关节压痛数(TJC)、关节肿胀数(SJC)、D-二聚体呈负相关(P<0.05);D-二聚体与ESR、CRP、DAS28评分、关节压痛数(TJC)呈正相关(P<0.05)。结论 RA患者25-羟维生素D3水平低、D-二聚体水平高,且与疾病活动性相关,可以作为判断RA患者疾病活动性的检测指标。

1,3-二甲基尿嘧啶的拉曼光谱及其量子化学从头算(DFT)研究

研究了 1,3 二甲基尿嘧啶 (DMU)的激光拉曼光谱 ,并且利用量子化学方法B3PW91/6 31G计算了DMU分子的拉曼光谱。对计算和实验的光谱进行比照以及对DMU分子进行的振动分析结果表明 ,和尿嘧啶比较而言 ,利用DMU分子作为生物碱基的模型化合物用于拉曼研究具有一定的优势。本研究的最终目的是以DMU和 1,3 二甲基尿嘧啶的环丁烷二聚体 (DMUD)为模型化合物 ,研究它们的拉曼光谱和振动动力学 ,期望获得的信息能够有助于对DNA和RNA的碱基的紫外光损伤的拉曼光谱分析 ,并且能够对相应类似体系的拉曼光谱的变化从理论和试验上给出有益的信息。同时该研究也是对已有的关于 1,3 二甲基尿嘧啶的拉曼光谱研究的有益补充。

3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷及其聚酰亚胺的合成与应用

在酸催化条件下,利用2,6-二甲基苯胺和甲醛为原料,一步法制得了高纯度的3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷(AMD),运用H-NMR,FTIR,HPLC和熔点测试技术对其进行了表征。结果表明:合成的AMD纯度较高;AMD和BTDA聚合制得较高分子量的聚酰胺酸,经化学亚胺化得到聚酰亚胺(PI),将其溶解后涂覆制得的聚酰亚胺薄膜有一定的溶解性、成膜性及较好的力学性能。

α-甲基苯乙烯二聚体的合成及应用

以α-甲基苯乙烯(α-MS)为原料,分别高选择性地合成了-MS线性二聚体(Ⅰ)和α-MS环状二聚体(Ⅱ),并再以Ⅱ为原料,两步法合成了光引发剂KIP150(Ⅲ)。研究结果表明,以对甲苯磺酸为催化剂,在30℃下反应24h,产物Ⅰ收率88.0%,纯度大于99.8%;同样以对甲苯磺酸为催化剂,在100℃下反应7 h,产物Ⅱ收率98.0%,纯度大于99.8%;化合物Ⅱ经酰基化反应和羟基化反应即可得产物Ⅲ,总收率高于70.0%,纯度可达95.0%以上。实验中采用LC-MS、1H NMR、GC、HPLC等分析方法对各反应产物进行结构确定和纯度测定。

血清sFlt-1,PTX-3,D-二聚体水平对ERCP术后胰腺炎严重程度的相关性及预测价值研究

目的探讨血清可溶性Fms样酪氨酸激酶-1(soluble FMs-like tyrosine kinase-1,sFlt-1)、穿透素3(pentraxin-3,PTX-3)、D-二聚体(D-dimer,D-D)与ERCP术后胰腺炎(post-ERCP pancreatitis,PEP)严重程度的相关性及预测价值。方法选取江油市人民医院消化内科(2018年1月~2020年1月)收治的150例行经内镜逆行胰胆管造影术(endoscopic retrograde cholangiopancreatography,ERCP)治疗的胆管结石患者,根据术后48h内是否发生PEP分为PEP组(n=42)和NPEP组(n=108)例,并根据修订版亚特兰大分类标准(revised atlanta classification standard,RACS)将PEP患者分为SAP组(n=12)、MSAP组(n=11)和MAP组(n=19)。对比各组血清淀粉酶(amylase,AMY),sFlt-1,PTX-3和D-D水平,点二列相关系数分析PEP患者血清sFlt-1和PTX-3,D-D水平与RACS分级的相关性,ROC曲线分析血清sFlt-1,PTX-3和D-D水平对PEP的预测价值。结果PEP组血清AMY,sFlt-1,PTX-3和D-D水平明显高于NPEP组,差异均有统计学意义(t=51.591,5.429,25.301和35.040,均P<0.05);不同严重程度PEP患者血清AMY,sFlt-1,PTX-3和D-D水平随着病情严重程度增加而提升,差异均有统计学意义(F=63.482,62.125,45.218和70.612,均P<0.05);ROC曲线显示,血清sFlt-1+PTX-3+D-D预测PEP的AUC明显大于各指标单独及两两联合预测,敏感度、特异度、准确度也更高。结论PEC患者血清sFlt-1,PTX-3,D-D水平明显提升,与病情严重程度密切相关,联合检测有助于PEP诊断。