新型配体 9′-( 4 ,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉) 4′,5′-二氮杂芴的铜 (I)配合物的合成及光谱研究(英文)

首次用Cu(CH3CN) 4 ClO4与新型配体 9′ (4,5 二烷基硫 1,3 二硫杂环戊烯 2 叉 ) 4′ ,5′ 二氮杂芴合成了两种Cu(I)配合物 ,并对配合物进行了元素分析和光谱的测定 .

4,5-二氮-9-[4,5-双(亚乙基硫代)-1,3-二硫杂环戊二烯-2-内翁盐]-芴(DEDYF)的傅里叶-拉曼光谱研究

本文报道一种具有多硫共轭结构的含氮螯合配体 4 ,5 -二氮 - 9- [4 ,5 -双 (亚乙基硫代 ) - 1,3-二硫杂环戊二烯 - 2 -内翁盐 ]-芴 (DEDYF)的傅里叶 -拉曼 (FT- Raman)

4,5-(2′,3′-二硫基-1,4-丁二醇)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮的合成研究

通过 4 ,5-二硫基 -1 ,3 -二硫杂戊烯 -2 -硫酮 (DMIT)的钠盐与 2 ,3 -二溴 -1 ,4 -丁二醇的反应成功的合成了题目化合物。比较了 DMIT钠盐与 DMIT锌配合物 (DMIT) 2 Zn(NBu4 ) 2 的亲核反应能力 ,讨论了反应时间、反应温度、碱的用量等条件对反应的影响。并用 IR、1HNMR、MS对目标化合物进行了表征。

新型二硫杂环戊烯硫酮化合物的合成及其对谷氨酸诱导损伤HT22细胞的保护作用

在保留ADT-OH的3H-1,2-二硫杂环戊烯-3-硫酮结构的基础上,用芳乙烯基替换4-羟基苯环,设计并合成了6个二硫杂环戊烯硫酮化合物(L_1~L_6,其中L_2,L_3,L_5和L_6为新化合物),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。采用MTT法研究了L_1~L_6对谷氨酸诱导损伤的海马神经元HT22细胞的影响。药理初筛结果表明:给药浓度为10~100μmol·L^(-1)时,L_1,L_2,L_4和L_6均能提高受损HT22细胞的存活率(P<0.01);给药浓度为1μmol·L^(-1)时,L_3和L_5均可提高损伤HT22细胞的存活率(P<0.01)。

四氮杂大环镍与[M(dmit)2]2-的离子对配合物[NiL][M(dmit)2]的合成与表征

以1,3-二硫杂环戊烯-4,5-二硫醇-2-硫酮(dmit)和5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-1,8-二烯(hmtade)或5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(hmta)为配体合成了4个双金属的离子对配合物[NiL][M(dmit)2](L=hmtade,M=Ni(1);L=hmta,M=Ni(2);L=hmtade,M=Hg(3);L=hmta,M=Hg(4))。用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱、热重分析和循环伏安法等对它们进行了表征。研究结果表明,大环配体hmta、hmtade和配体dmit之间形成了N-H…S氢键,配阳离子均为五配位,配阴离子[M(dmit)2]2-的S对配阳离子的Ni(II)进行了配位。离子对配合物的稳定性顺序为:2>1>3>4。

配合物{[Cu(hmtade)][Ni(dmit)_2]}_2·4DMSO的合成、表征及晶体结构

合成了配合物{[Cu(hmtade)][Ni(dmit)2]}2.4DMSO(1)(hmtade为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯;dmit为1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二硫醇;DMSO为二甲亚砜),采用元素分析、红外光谱和紫外-可见光谱进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构.该晶体属于单斜晶系,P21/n空间群;晶胞参数:a=1.49952(6)nm,b=1.77229(7)nm,c=3.1275(1)nm,β=102.442(1)°,V=8.1163(5)nm3,Dc=1.558Mg/m3,Z=8,F(000)=3944,μ(MoKα)=1.637mm-1,S=1.016,(Δ/σ)max=0.001,R1=0.0673,wR2=0.1672[I>2σ(I)].晶体结构研究表明,配合物{[Cu(hmtade)].[Ni(dmit)2]}2.4DMSO包含2个[Cu(hmtade)][Ni(dmit)2]子单元.每个子单元中,1个dmit中的1个S原子与Cu及Ni配位,形成异双核Cu—Ni配合物.其中Cu(Ⅱ)为五配位的四方锥构形,Cu—N键长在0.1949(5)～0.2007(4)nm范围内,Cu—S键长分别为0.28913(18)和0.28952(18)nm;配阴离子[Ni(dmit)2]2-为畸变四方形,Ni—S键长在0.21729(16)～0.21905(17)nm范围内.溶剂分子DMSO与配体hmtade形成了N—H…O氢键.通过分子内S…S和S…H短接触形成了二聚体,二聚体之间通过S…S短接触形成一维链状结构,并通过S…S,S…H和C…H短接触进一步形成二维和三维结构.

四元环芳香体系N_2S_2的量子化学计算研究

在UB3LYP/6-311++G(d,p)、UB3LYP/6-311++G(3df,2p)、UB3LYP/AUG-CC-PVTZ,UQCISD/6-311+G(d,p)水平优化得到了N2S2单、三重态的平衡几何构型,发现单重态N2S2为能量最低的稳定分子,用优化的最稳定单重态N2S2结构在UB3LYP/6-311++G(d,p)//UB3LYP/6-311++G(d,p),UB3LYP/6-311++G(3df,2p)//UB3LYP/6-311++G(3df,2p)计算同键反应芳香性稳定化能(HASE),用基团加和法(groupincrementapproach)在UB3LYP/6-311++G(d,p)//UB3LYP/6-311++G(d,p)和UB3LYP/6-311++G(3df,2p)//UB3LYP/6-311++G(3df,2p)水平计算磁化率增量(Λ),计算结果表明N2S2分子的键长发生了平均化,同键反应芳香性稳定化能和磁化率增量均为负值,表明N2S2具有芳香性,实现了N2S2分子芳香性的几何、能量和磁性的判定.

杂环化合物DADDCI在H_2O/DMSO溶剂体系中的光谱及聚集行为

化合物6-苯胺基-5H-2,3-二硫杂-5,7-二氮杂环戊二烯并[c,d]茚-1,4-二甲酸二乙酯(DADDCI)是本实验室合成的新型硫氮杂环化合物。通过吸收、荧光光谱,结合理论计算,研究了该化合物在溶剂DMSO/H_2O中的结构和聚集性质。结果表明,在DMSO中,化合物的苯环与并噻吩共平面,易形成H-聚集体致使荧光强度相对较弱,在H2O含量为66%—70%时,化合物形成J-聚集体,吸收峰明显红移,从390nm到444nm,伴随着荧光峰强度迅速增强至7倍以上,此时可明显观察到体系呈凝胶状。结构优化证实,化合物与H_2O之间的氢键复合物取代与DMSO形成的复合物后,化合物的苯环与主平面之间发生扭转,二面角达86°。形成J-聚集体后,化合物的结构被固定,灵活性降低,分子中亚胺N接受质子的能力及胺N上的氢质子离域能力明显下降,化合物的吸收光谱受酸碱的影响程度明显降低。

新型dmit金属配合物的合成及其电化学性质的研究

以4,5-二氰乙硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮为原料,经醇钠消去保护基团,再与二价金属离子配位,合成了8种双(1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮-4,5-二硫)金属配合物,为dmit型配合物合成提出了一种新方法。研究表明这类配合物有特殊的电化学性质和很强的紫外吸收,并对其形成中性产物的主要原因和室温电导率进行了讨论。