2-硝基苯-1,3-二酚合成教学实验的副反应产物探究及科学素养的培育

新时代高等教育的重要任务是将思想政治工作贯穿到整个教育教学过程中。化学学科的实验教学在化学本科培养体系里占据着至关重要的地位。2-硝基苯-1,3-二酚的合成是一个经典的有机化学教学实验,在全国各高校的有机化学实验课程中有着广泛的开展。本文以该教学实验作为案例,记录了实验教学过程中,教师引导学生对实验的副反应产物进行的详细探讨,并在探讨过程中提炼出了课程思政的两个重要要素,即培养科学思维与树立严谨的科学态度,最后对这两个要素在整个本科实验教学体系中的延伸做出了展望。

龙脷叶中山奈酚-3-O-龙胆二糖苷含量测定与相关性分析

中药龙脷叶系大戟科守宫木属植物龙脷叶Sauropus spatulifolius Beille的干燥叶,性平,味甘、淡,归肺、胃经,具有润肺止咳、通便等功效,主要用于肺燥咳嗽、咽痛失音、便秘等症,主要分布于广西、广东、福建、江苏等省[1]。研究表明,龙脷叶含多种化合物,包括皂苷、糖类、生物碱、鞣质、黄酮类、香豆素等[2],具有止咳、祛痰、抗炎、镇痛、抑菌、保肝、抗过敏等药理活性[3]。目前,龙脷叶现有研究多集中于单体化合物提取分离、药理活性、显微与薄层鉴定与组学研究等,对于多产地含量测定比较研究鲜有报道[4-7]。

一种合成3 H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮的简便新方法

发展了一种简便高效合成取代3H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮的新方法,采用邻卤苯甲醛和硫化钾为起始原料,在空气参与下,经分子内成环反应合成了系列3H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮类化合物.考察了溶剂、反应温度和原料配比等对反应的影响.并选择了较优反应条件:溶剂为DMF,温度为120℃,邻卤苯甲醛和硫化钾摩尔比为1:4.探讨了较优反应条件下底物的反应性,所得产物经~1H NMR,^(13)C NMR和MS等表征.该新方法具有原料易得、反应温和及操作简单等优点.

高效液相色谱法测定龙脷叶中山柰酚-3-O-龙胆二糖苷的含量

目的建立高效液相色谱法测定龙脷叶中山柰酚-3-O-龙胆二糖苷的含量。方法色谱柱为Inersil ODS-3 C18柱（250 mm×4.6 mm,5μm）,流动相为甲醇-0.4%磷酸溶液（48∶52）,检测波长为349nm,柱温为35℃,流速为1.0 mL·min-1。结果山柰酚-3-O-龙胆二糖苷在0.110 8-1.108 0μg与峰面积线性关系良好（r=1.000）。平均加样回收率为103.3%,RSD为1.2%（n=6）。结论所建立方法操作简便,准确可靠,可用于龙脷叶的质量控制。

聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的合成及其液晶性能

以相转移催化法合成了一系列新颖的聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯类化合物。以热台偏光显微所拍照片及差热分析对其液晶性能进行鉴定,表明其中五个聚合物为热致型高分子液晶,它们具有较低的熔点和适宜的较宽的液晶相温度范围,是一种很好的高分子液晶材料。实验表明3-氧戊烷-1,5-二醇氧化的最佳反应条件为:硝酸浓度50%、3-氧戊烷-1,5-二醇和硝酸的摩尔比1:9、反应温度70℃、反应时间4 h。选择四丁基氯化铵为相转移催化剂,加入量为二元酚摩尔量的6.5%。选择氯仿作有机相溶剂,以和水相相等的体积进行反应。对笨二酚衍生物上取代基的极性是影响聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的液晶性能的重要原因。

二溴代酚酮与芳肼/水合肼/羟胺/叠氮化钠的反应研究

先用3-乙酰基酚酮在冰水浴中,以冰乙酸为溶剂与Br2发生亲电取代,制得3-乙酰基-5,7-二溴酚酮(1),然后将所得到的3-乙酰基-5,7-二溴酚酮作为反应原料,与芳肼反应得到酮并吡唑[2H](2a-d)、与水合肼反应得到(3)、与羟胺反应得到酮并异噁唑(4)、与叠氮化钠反应得到酮并噁唑化合物(5)。产物纯度达91.7%～100%,产物的结构经IR、NMR和MS分析得以确认。

多菌灵原药中2个酚嗪类杂质含量的高效液相色谱法测定

建立了高效液相色谱法洲定多菌灵原药中2个酚嗪类杂质（2，3-二氨基酚嗪（DAP）和2-羟基-3-氨基酚嗪（HAP））含量的方法。采JEH紫外-可见光检测器，检测波长为453 nm，分析柱为Zorbax SB-C18。色谱柱，以甲醇-0．05 mol·L^-1乙酸铵溶液（体积比50：50，pH3．0）为流动相，流速1．0 mL·min^-1。DAP在0．136～2．18 mg·L^-1质量浓度范围呈线性响应，相关系数为0．9999，检出限为0．03mg·L^-1，相对标准偏差为1．08％，平均加标回收率为99％；HAP在0．10～1．60mg·L^-1质量浓度范围呈线性响应，相关系数为0．9999，检出限为0．05mg·L^-1，相对标准偏差为2．71％，平均加标心收率为98％。

基于碳点的比率荧光探针用于检测6-硫鸟嘌呤

目的:基于临床常用抗肿瘤药物6-硫鸟嘌呤(6-thioguanine,6-TG)中硫原子与Cu^(2+)的高度亲和力,构建了一种新的比率荧光方法,用于检测抗肿瘤药物6-TG。方法:邻苯二胺(o-phenylenediamine,OPD)能够被游离Cu^(2+)氧化成560 nm处发黄色荧光的产物2,3-二氨基酚嗪(2,3-diaminophenazine,DAP),体系中450 nm处发射蓝色荧光的碳点与DAP之间存在荧光内滤效应,因此DAP能够使碳点荧光猝灭。当目标物6-TG存在时,会与OPD竞争Cu^(2+),导致氧化产物DAP减少,使其黄色荧光降低,和碳点之间的内滤效应减弱,碳点的蓝色荧光恢复,荧光强度比值F_(450)/F_(560)与6-TG的浓度呈线性关系,因此该探针可用于定量检测6-TG。结果:随着6-TG浓度的增加,该体系荧光强度比值F_(450)/F_(560)逐渐增强,在最佳反应条件下,6-TG的线性范围为40.00~160.00μmol/L,检测限为61.10 nmol/L,相关系数R^(2)=0.992。结论:该方法选择性好、准确度高、操作简便、经济实用,可应用于6-TG药片含量测定。

岗松中的一个新黄酮醇苷类化合物

为了研究岗松的化学成分，采用硅胶、聚酰胺柱层析色谱和重结晶的方法对化合物进行分离纯化，通过理化性质和波谱技术鉴定化合物结构。分离并鉴定了8个化合物：6，8-二甲基山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷（1）、槲皮素（2）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷（3）、杨梅素（4）、杨梅素-3-O-α-L-鼠李糖苷（5）、没食子酸（6）、熊果酸（7）和1，3-二羟基-2-（2＇-甲基丙酰基）-5-甲氧基-6-甲基苯（8）。其中，化合物1为新黄酮醇苷类化合物，化合物2—7为首次从该植物中分离得到，化合物8为首次从植物中分离得到。

龙脷叶配方颗粒的制备及质量分析

目的制备龙脷叶配方颗粒并测定其质量,为龙脷叶配方颗粒质量分析提供依据。方法用水煎煮方法提取生药制备龙脷叶配方颗粒;建立合适的高效液相色谱方法,采用甲醇和0.4%磷酸溶液按照48∶52的比例等度洗脱测定龙脷叶配方颗粒中的山柰酚-3-O-龙胆二糖苷含量。结果山柰酚-3-O-龙胆二糖苷的线性范围是0.1208~1.098μg,r=1.002;相对标准偏差为1.03%。结论本研究所建立的龙脷叶配方颗粒的制备及质量分析方法准确可靠,能够为其进一步的分析和研究打下了基础。

龙脷叶药材UPLC指纹图谱及主成分分析研究

目的建立龙脷叶药材UPLC指纹图谱的分析方法,为该药材的质量控制与资源开发提供参考。方法采用UPLC方法,以Agilent SB C_(18)柱(150 mm×2.1 mm,1.8μm)为色谱柱,以甲醇(A)-0.4%磷酸(B)为流动相,流速0.30 mL·min^(-1),柱温30℃,检测波长为349 nm,采用SPSS软件对数据进行分析。结果建立了龙脷叶药材的UPLC指纹图谱,检出共有峰8个,指认了2个共有峰,通过主成分分析得知不同产地的样品质量存在差异性。结论建立的UPLC指纹图谱较全面地反映了龙脷叶药材的化学成分,分析方法准确可靠、重复性好,采用主成分分析对龙脷叶药材质量作出综合评价,为有效地控制龙脷叶药材的质量提供了新的评价方法和参考依据。

金钱草标准汤剂特征图谱的建立及与混淆品的差异研究

目的建立金钱草标准汤剂的UPLC特征图谱,并与混淆品进行对比研究。方法采用CORTECS T_(3)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.6μm),乙腈-0.2%磷酸溶液进行梯度洗脱,流速为0.2 mL/min,柱温为30℃,检测波长为364 nm,采用中药色谱特征图谱相似度评价系统软件(2012版)进行特征图谱分析;基于特征图谱与混淆品进行差异比较。结果建立了金钱草标准汤剂特征图谱,标定7个共有特征峰,并指认了山柰酚-3-(2,6-二吡喃鼠李糖基吡喃葡萄糖苷)、山柰酚-3-O-芸香糖苷、槲皮素、山柰素4个化合物。该特征图谱可区分金钱草与混淆品小叶金钱草和广金钱草。结论该方法简便、准确,为金钱草及其标准汤剂质量控制提供依据。

双马来酰亚胺树脂增韧改性剂的合成

经两步反应合成了二苯甲烷型双马树脂(BDM)的改性剂二(2-氯代-3-羟丙基醚)二烯丙基双酚A,测定了产物粘度并以红外光谱和核磁谱图对其结构进行了表征。通过环氧值和产率测定研究了催化剂对反应的影响,结果表明,第一步反应中可以Na OH颗粒为催化剂和缚酸剂,第二步反应中缩水甘油醚化二烯丙基双酚A可在稀盐酸条件下进行开环反应。加入该改性剂后,BDM在环氧树脂中的添加质量分数可达到30%以上。

人体肠道菌群体外生物转化大黄过程优化及成分变化研究

目的 探究人体肠道菌群体外生物转化大黄过程条件及成分变化。方法 采集3名健康儿童(1~3岁)新鲜粪便制备菌群悬液;以活菌数保持最多为依据进行初始培养基的选择;按照初始培养基中原有的0.5%碳源和0.5%氮源的添加量,进行不同碳源/氮源组合,依据活菌计数结果判断最优组合;通过指纹图谱技术筛选菌群体外培养条件,包括大黄添加方式(大黄粉或大黄水浸液)、转化时间(24或48 h)、氧需求(有氧或无氧);基于LC-MS代谢组学进行转化前后成分分析,采用SIMCA软件(V16.0.2)进行主成分分析(PCA),差异代谢物分析采用MetaboAnalyst 5.0。结果 菌落计数和指纹图谱结果显示,蔗糖/大豆胨为改良YCFA培养基最适组合,粉状大黄为添加方式,培养基与大黄粉最适添加体积质量比为32∶1,有氧培养24 h为最优生物转化条件。代谢组学结果表明,主要代谢产物共计763种,数目较多的代谢物类别分别为脂质和类脂质分子(244种)、苯丙烷和聚酮化合物(138种)、有机杂环化合物(101种)、有机酸及其衍生物(92种)和苯类(59种);转化前后代谢物PCA图能良好区分,确定18种关键差异代谢物,山柰酚-3-O-刺槐二糖苷和薯蓣皂苷上调最明显。结论 采用指纹图谱技术联合代谢组学方法揭示了大黄在菌群生物转化前后存在的成分差异,通过菌群生物转化可提高大黄活性成分的溶出和转变。